Стадия зарождения цепи

Каков отличительный признак цепной реакции Что представляет собой стадия зарождения цепи Что представляет собой стадия ингиби- [c.395]

Различия в энергии активации при разных способах хлорирования зависят от стадии зарождения цепи. При термическом хлорировании эта энергия составляет 126—168 кДж/моль (30— 40 ккал/моль), при химическом инициировании ==84 кДж/моль и при фотохимической реакции 21—42 кДж/мол ). Методом интенсификации процесса ири термическом хлорировании является 1 олько повышение температуры, ири химическом инициировании— повышение температуры и концентрации инициатора, ири фотохимической реакции, на которую температура почти не влия- т, — повышение интенсивности облучения. [c.106]

Соответственно изменению п с температурой будет изменяться и энергия активации реакции (О ). Таким образом, при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму, может существовать такая температура, при которой скорость реакции образования свободных радикалов будет наибольшей. Соответственно при небольших временных превращениях, когда в целом скорость цепного процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии — зарождения цепей, скорость окисления также будет характеризоваться экстремальной температурной зависимостью. [c.37]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

В цепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии, называемой стадией зарождения цепи. Далее промежуточное соединение реагирует с исходным веществом, давая продукт реакции и новые частицы промежуточных соединений на стадии развития цепи. Время от времени промежуточные соединения расходуются на стадии обрыва цепи. Таким образом, имеем [c.34]

П-13. Термическое разложение углеводородов при повышенных температурах часто приводит к образованию смеси разнообразных продуктов. С позиции свободнорадикального механизма это объясняется тем, что в стадии зарождения цепи радикалы образуются медленно, а многочисленные реакции продолжения цепи происходят быстро. Какова наиболее вероятная стадия развития цепи для следующих исходных веществ [c.57]

Продолжение цепи осуществляется с помощью атома хлора, образовавшегося на стадии зарождения цепи [c.119]

Если свободнорадикальные маршруты выбраны таким образом, что все они содерл<ат стадию зарождения цепи со стехиометрическим числом 1, то скорость зарождения цепей равна сумме скоростей по свободнорадикальным маршрутам, умноженной на число свободных радикалов, образующихся иа стадии зарождения цепи. [c.302]

В квазистационарном режиме общее количество свободных радикалов в системе должно оставаться постоянным. Поскольку в цепной неразветвленной реакции свободные радикалы появляются только на стадии зарождения цепи и исчезают только в результате реакций обрыва цепей, скорость зарождения цепи равна сумме скоростей обрыва (гибели) целей [c.303]

По числу и характеру элементарных стадий процесса. В каталитических реакциях отсутствует стадия зарождения цепи, так как ката- [c.349]

Длина цепи — число звеньев, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся на стадии зарождения цепи, зависит от соотношения скорости роста цепи и скорости обрыва цепи. При хлорировании длина цепи больше, чем при бромировании. [c.151]

Вторая формула отличается лишь тем, что вместо концентрации молекулярного брома стоит интенсивность поглощенного света ]. Это согласуется с предположением о том, что механизм обеих реакций отличается лишь характером стадии зарождения цепи, а все последующие стадии протекают совершенно одинаково [c.315]

I2 + hv С1 + С1 Эта реакция называется стадией зарождения цепи. Атомы хлора играют роль активных частиц, порождающих дальней-щее развитие процесса [c.271]

I Поверхность твердого катализатора участвует в стадиях зарождения цепи (происходит активация молекул кислорода при его адсорбции) [34] и обрыва цепи (имеет место захват радикалов НО-, НОз-, СНз- и др.) [35]. Под влиянием твердых катализаторов ингибируется окислительный крекинг, а реакции дегидрирования из газовой фазы переносятся на поверхность катализатора и лимитирующая стадия — передача цепи — ускоряется. [c.179]

Уравнения отличаются тем, что в одном из них вместо концентрации молекул брома стоит величина интенсивности поглощенного света. Это дает основание утверждать, что механизм обеих реакций отличается лишь характером стадии зарождения цепи [c.259]

На стадии зарождения цепи окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высоких энергий, механических напряжений, и тогда процесс облегчается. [c.259]

Появление атомов хлора в момент диссоциации представляет собой стадию зарождения цепи. Последующие стадии образования НС1 называются реакциями продолжения цепи. Наконец, если радикал захватывается стенкой реакционного сосуда или взаимодействует с частицами примесей и продуктом взаимодействия является малоактивная частица, не способная продолжать цепь, то цепь обрывается. В этих случаях скорость реакции обрыва пропорциональна концентрации радикалов (линейный обрыв). [c.318]

Здесь Rl и R2 — активные промежуточные частицы или активные центры это — обычно атомы, свободные радикалы, возбужденные молекулы 1-я стадия называется стадией зарождения цепи или инициированием-, на этой стадии возникают активные центры. Стадии 2 и 3 — продолжение цепи это — реакции активных частиц с исходными веществами в результате образуются продукты реакции и активные центры. Ri — реагент во 2-й реакции и продукт в 3-й. Прежде чем исчезнуть в реакциях 4 и 5, Rl может прореагировать с молекулой Аг (отмечено стрелкой), т. е. снова повторяется 2-я реакция, за ней 3-я, потом снова 2-я и т. д. [c.774]

Образование активных центров может идти за счет воздействия на систему извне в этом случае зарождение цепи называют инициированным. Инициирование под действием света называется фотохимическим. Например, световая вспышка (искра) вызывает взрыв смеси Нг + СЬ- Установлено, что на стадии зарождения цепи возникают атомы хлора -l-Av —> 2С1 , которые далее участвуют в реакции образования НС1. Инициирование может возникнуть в результате действия ионизирующих излучений. [c.775]

В качестве остальных маршрутов можно взять совокупности стадий, каждая из которых содержит стадию зарождения цепи и приводит к одному из независимых продуктов обрыва цепи. [c.364]

Для борьбы с окислительным старением полимера используют различные приемы. Наиболее распространена стабилизация специальными низкомолекулярными веществами-стабилизаторами. Стабилизаторы тормозят окисление на стадиях зарождения цепи, разрушая или связывая активные примеси на стадии продолжения цепи, обрывая цепи по схеме [c.100]

I стадия — зарождение цепи [c.261]

Свободные радикалы и макрорадикалы на стадии зарождения цепи окисления могут возникнуть под влиянием света, ионизирующего облучения, механических воздействий и примесей, содержащихся в полимере, что приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных реакций. [c.110]

Эта схема включает следующие элементарные стадии зарождение цепи, приводящей к образованию первичных свободных радикалов R [реакции (2.0), (2.0 )] [c.11]

При пиролизе любых парафиновых углеводородов стадией зарождения цепи является распад молекулы на два радикала с разрывом С—С-связи [c.272]

Цепной механизм складывается из следующих стадий. Зарождение цепи [c.279]

Возможно, что образующийся на стадии зарождения цепи ви- [c.280]

Радикальная полимеризация относится к цепным неразветвленным реакциям и включает четыре основные стадии зарождение цепи, продолжение (рост) цепи, перенос цепи и обрыв цепи. [c.289]

Образующиеся на стадии зарождения цепи атомы хлора на стадии продолжения цепи вступают в параллельные элементарные реакции присоединения по двойной связи и замещения атома водорода у аллильного углеродного атома [c.299]

Оэгласно современным представлениям, окисление углеводородов — сложный многостадийный процесс, развивающийся через перекиси и свободные радикалы. В общем виде механизм окисления углеводородов может быть представлен схемой, включающей следующие элементарные стадии , , зарождение цепи [c.223]

Для правильного суяздения о протекании алки.лнрования во времени и механизме этого процесса весьма информативным мо к ет оказаться также изучение характера накопления тех побочных продукте] , образование которых происходит в соответствии с существующими взглядами на механизм процесса и, наоборот, не вытекает из данного механизма. Так, суп1,ествующий механизм алкилирования [11 постулирует получение н-бутана на стадии зарождения цепи преврап1,еиия, но вместе с тем не нреду( матривает появление изопентана. [c.344]

Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Так, деметилировавие толуола ускоряется парафинами , а ксилолов — добавкой этилбензола , имеющего легко разрываемую связь СвНаСНа—СН,. Предложена также схема,, включающая (в каталитическом. процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемосорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. , [c.329]

Порядок процесса зависит от природы инициируюш,ей стадии 1 и стадии обрыва 4. Рассмотрим ряд случаев и покажем, что порядок процесса может изменяться от О до 2. Пусть а — радикал, ведущий цепь (а аналогичен R(2)), ар — радикал, который распадается при термическом превращении (Р аналогичен Ro)). Следует учесть (см. гл. И и III), что стадия зарождения цепи может быть мономолекулярной (или бимолекулярной) реакцией, а обрыв цепи — бимолекулярной (или тримолекулярной) реакцией. Влияние характера зарождения и обрыва цепи на порядок радикально-цепного процесса можно проследить на основе приведенных ниже данных [c.72]

Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полиме-)изации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. <ак правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, иапример перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 290). Процесс поли- [c.357]

Фотохимические реакции характеризуются квантовым выходом, т. е. отношением числа молекул, вступивших в реакцию, к числу поглощенных квантов на стадии зарождения цепи. Значение квантового выхода может колебаться в широких пределах. Например, при фотохлорировании парафиновых углеводородов в жидкой фазе квантовый выход составляет свьш1е 100 ООО, а при фотохлорирова-нии метильной группы в толуоле — только 2000. [c.151]

Если в системе в небольших концентрациях образуются свобод)1ые радикалы, то они преимущественно реагируют с молекулами реагентов с сохранением свободной валентности. Несколько таких последовательных реакции могут привести к регенерации исходного свободного радикала и затем к многократному повторению того же цикла превращений — ценному процессу. Продукты реакции обра-вуются на стадиях продолжения цепи, первичные свободные радикалы появляются на стадии зарождения цепи. Побочные реакции, приводящие к исчезновению свободной валентности, называются обрывом цепей. Если в ходе развития цепи происходит нарастание числа свободных радикалов, то цепной процесс называют рааветвленным. Для таких, процессов характерны предельные (критические) явления переход в узком диапазоне условий от медленного к быстрому ускоренному развитию — цепному воспламенению. [c.349]

Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала, образовавшегося из инициатора. [c.423]

ИНИЦИИРОВАНИЕ, создание в реакц. среде активных частиц (своб. радикалов), способных начать реакц. цепи стадия зарождения цепи в цепных реакциях. Своб. радикалы могут образоваться в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами к.-л. компонента р-ции или специально введенных фотоинициаторов, при протекании радиационно-хим. р-ций, в результате термич. гомолитич. распада нестойких в-в. Соотв. различают фотохим. И., радиационно-хим. И., И. с использованием инициаторов радикальных. и. в. Верещинский. [c.237]

Стадия 1 называется стадией зарождения цепи, а стадии 2 и 3 — стадия ми развития цепи, так как на каждой из них происходит образование продукта (Н- или Вг), который играет роль реагента на другой из этих двух стадий. Описанные стадии развития цепи продолжают протекать до тех пор, пока в наличии имеются непрореагиро-вавщие вещества или пока не разовьются какие-либо побочные реакции. Свободные атомы, образующиеся на этих стадиях, способны вступать и в другие реакции, что делает возможными еще две стадии. Например, два атома брома могут прореагировать друг с другом [c.237]

Схема процессов окисления [3] состоит из четырех основных стадий зарождение цепи, приводящее к образованию первичных свободных радикалов, продолжение цепи, включающее образование перекисных радикалов ROO- и промежуточной гидроперекиси ROOH, разветвление цепи в результате распада ROOH на свободные радикалы — вырожденное разветвление, обрыв цепи, в частности, рекомбинация радикалов с образованием молекулярных продуктов. В общем виде схему реакции жидкофазного окисления углеводорода, в том числе и циклогексана, можно представить следующим образом- [c.35]

Прн ппролпзе любых насыщенных нециклических углеводородов нормального или изомерного строения стадией зарождения цепи является распад на два радикала с разрывом связи С-С [c.19]

Здесь мономолекулярная стадия зарождения цепи (1) достаточно быстро идет под действием света. За ней следует бимолекулярная скоростьопределяющая стадия (2) - медленная, так как она сопряжена с разрывом прочной связи Н—Н. Это продолжение цепи, при котором образуется продукт реакции НВг и появляется новая активная частица — радикал Н. После этого возможно дальнейшее продолжение цепи (3) или ее обрыв (4), связанный с рекомбинацией свободных радикалов, а также торможение (ингибирование) образования конечного продукта НВг за счет его взаимодействия со свободным радикалом (5). Отметим, что хотя бром и иод - ближайшие ешалоги в периодической системе, механизмы их реакций с водородом различны. Дело в том, что стадия (2) цепного механизма требует затраты энергии на разрыв связи Н—Н (436 кДж/моль). В случае брома эта затрата в заметной мере окупается за счет образовешия НВг (энергия связи 364 кДж/моль), в случае же иода энергии образования HI (297 кДж/моль) недостаточно для продолжения цепи. [c.152]