Ксилоза, окисление окисление

Гидролизаты подвергают переработке биохимическими и химическими способами. Продуктами гидролизных производств могут быть кристаллические моносахариды (глюкоза, ксилоза) и фурфурол. Биохимическая переработка позволяет получать этанол, кормовые дрожжи и др. С помощью химической переработки моносахаридов можно получать многоатомные спирты - пентиты и гекситы (ксилит, сорбит, маннит) восстановлением соответствующих пентоз и гексоз, гидроксикислоты окислением моноз и др. [c.298]

В результате гидролиза полисахаридов образуются водные растворы моносахаридов — гидролизаты. Из них кристаллизацией получают пищевую глюкозу и техническую ксилозу гидрированием — ксилит и сорбит дегидратацией — фурфурол окислением — органические кислоты микробиологической переработкой — этанол, бутанол, ацетон, кормовые дрожжи, антибиотики. [c.278]

Однако здесь же авторы отмечают 1) что в опытах явление окисления в начальном периоде (6 ч) наблюдалось (повышение К почти вдвое) из-за неизбежных следов кислорода 2) что искусственный раствор -ксилозы в аналогичных условиях (100°С) приводит к образованию незначительных количеств фурфурола (следов) только через 6 ч и при дальнейшем нагревании 3) ссылаясь на литературные данные [38], авторы указывают, что дегидроаскорбиновая кислота в этих же условиях не приводит к образованию фурфурола и что для фурановой циклизации необходимо присутствие восстановленной аскорбиновой кислоты. Полагаем, что и в данном случае не имеем доказательства о протекании реакции распада аскорбиновой кислоты в отсутствие кислорода, так как, по нашим воззрениям, достаточны следы кислорода, чтобы реакция стала цепной. [c.242]

Остатки ксилопиранозы с заместителем у Сг после окисления и восстановления дают этиленгликоль и Д-глицериновый альдегид. Остаток с заместителем у Сз не окисляется перйодатом и после гидролиза дает ксилозу. Из остатка ксилопиранозы с заместителем у С4 после восстановления и гидролиза образуется глицерин и гликолевый альдегид. [c.112]

Две остающиеся альдопентозы — (Ц-)-ксилоза и (—)-ликсоза — должны иметь конфигурации XI и XII. Окисление азотной кислотой превращает (-Ь)-ксилозу в оптически неактивную (мезо) сахарную кислоту. Поэтому (+)-ксилоза должна иметь конфигурацию XI, а (—)-ликсоза — XII. [c.946]

Так, например, строение 2,3,4-три-0-метил-0-глюкуроновой кислоты ХП доказано следующим образом . Метиловый эфир этого соединения восстановили боргидридом натрия в 2,3,4-три-0-метил-0-сорбит ХП1, окисление которого перйодатом дало вещество, идентифицированное как 2,3,4-три-0-метил- -ксилоза XIV. Вторая возможная структура — 2,3,5-три-0-метил-0-глюкуроновая кислота — привела бы к 2,3,5-три-О-метил-О-сорбиту, неспособному окисляться перйодатом [c.439]

Большое число работ посвяш,ено синтезу моноз из многоатомных спиртов с помощью периодатного расщепления. Этим способом весьма быстро и легко получена L-ксилоза окислением 2,4-бензи-лиденсорбита [112] [c.51]

D-Ксилоза при укорочении углеродной цепи превращается в D-треозу, а при окислении — в ксилотриоксиглутаровую кислоту, оптически неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации. Из этого следует, что D-ксилоза должна иметь формулу VIII. Эпимерная конфигурация IX, также согласующаяся с превращением D-ксилозы в D-треозу, исключается потому, что соединение этого строения при окислении должно превратиться в оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту [c.429]

Напишите схему окисления D-(-t-)-ксилозы до моно- и дикарбоновой кислот. Будут ли эти кислоты оптически активны [c.129]

Первые синтезы -аскорбиновой кислоты были почти одновременно опубликованы Хеуорсом и Рейхштейном (1933). В настоящее время они представляют только исторический интерес, так как исходным веществом в них служила трудно доступная -ксилоза. Современный процесс получения аскорбиновой кислоты является модификацией одного из более поздних синтезов Рейхштейна, где исходным соединением служит О-глюкоза. Последнюю превращают в -сорбит ( )-глюцит) путем гидрогенизации в присутствии медно-хромового катализатора далее D-сорбит подвергают бактериальному окислению A etoba ter suboxydans) до 2-кетогексозы ( -сорбозы), в которой коифигурация при С5 (Сг исходной глюкозы) одинакова с аскорбиновой кислотой [c.569]

Следовательно, (—)-арбиноза не может обладать структурами, которые мы в настоящее время приписываем рибозе или ксилозе, так как их окисление дало бы леезо-дикарбоновую кислоту. [c.445]

Гидролизаты гемицеллюлоз древесины сосны содержат )-галак-тозу, >-глюкозу, >-маннозу, -арабинозу, -ксилозу и уроновые кислоты. Основным полисахаридом гемицеллюлоз древесины сосны является галактоглюкоманнан, макромолекулы которого построены из остатков -маннозы, -глюкозы и /)-галактозы в отношении 18,9 5,7 1 [27]. Содержание этого полисахарида составляет около 12% от древесины. Исследование структуры молекул галактоглюкоманнана методом периодатного окисления и метилирования показало, что макромолекулы его имеют слабо разветвленную структуру. На основании результатов анализа гидролизатов полностью метилированного полисахарида (табл. 25) можно считать, что основная цепь молекул галактоглюкоманнана построена из остатков )-маннопираноз и )-глюкопираноз, соединенных 1->4 гликозид-ными связями. Отрицательное значение удельного вращения поля-, ризованного луча ([<х] = —33,8°) свидетельствует о преимущественном наличии р-связей между этими остатками. Присутствие диметилгексоз в гидролизате после исчерпывающего метилирования подтверждает наличие разветвленности в молекулах этого полисахарида. Нередуцирующие концевые группы ответвлений состоят из остатков /)-маннопираноз и D-галактопираноз, в то время как точками ветвления могут быть как остатки D-маннозы, так и D-глюкозы. Из данных табл. 25 видно, что на каждую молекулу галактоглюкоманнана приходится 9 молекул тетраметилманнозы. Если учесть, что одна из них падает на неальдегидную концевую группу, то на боковые ответвления остается 8 молекул. Этот расчет согласу- [c.178]

Исследование структур ксиланов из древесины яблони и вишни [154] методом периодатного окисления, основанном на мягком гидролизе многоатомного спирта, полученного после восстановления боргидридом, показало, что эти полисахариды имеют линейную структуру. Макромолекулы их построены из D-ксилопираноз-ных единиц, соединенных р, 1- 4 связями. В состав полисахаридов входит 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвaя кислота с соотношением ксилозы и уроновой кислоты 5 1 для вишневой древесины и 7 1 для яблоневой древесины. Средняя степень полимеризации для ксилана яблоневой древесины рарна 120, а для ксилана древесины вишни — ПО. [c.231]

Образование галактозы из глюкозы должно проходить путем вращения четвертого углеродного атома. Последующее окисление шестого углеродного атома этих моносахаридов до карбоксила приводит к возникновению соответствующих уроновых кислот, из которых глюкуроновая входит в состав ряда гемицеллюлозных полисахаридов, галактуроновая образует пектиновые вещества и маннуроновая входит в состав клеточных стенок водорослей. При декарбоксилировании этих кислот образуются соответствующие пятиатомные моносахариды ксилоза и арабиноза, а при восстановлении шестого углеродного атома маннозы до метильной группы — рамноза. [c.331]

В этом случае также было обнаружено образование альдо- и кетопентоз [60]. Для объяснения реакции образования пентоз из гексоз предполагалась также схема [61], по которой О-фруктоза-1,6-фосфат расщепляется альдолазой и дает диоксипропанонфос-фат и D-глицерозо-З-фосфат. Если заменить в этой схеме триозу на гликолевый альдегид, тот же фермент может из-за обратимости реакции синтезировать >-ксилозу. Возможны также реакции окисления производного )-глюкозы и декарбоксилирования полученной уроновой кислоты до ксилозы [62]. [c.333]

Окисление обычно ведется азотной кислотой (уд, вес 1,25—1,30) при температуре 50—60° С. При этом часть ксилоновой кислоты образует лактон и не окисляется в ксилотриоксиглутаровую кислоту. Часть ксилозы или продуктов ее первичного окисления подвергается более глубокому окислению с образованием щавелевой кислоты. В связи с этим выход ксилотриоксиглутаровой кислоты обычно не достигает теоретически возможного. В последнее время из-за высокой себестоимости триоксиглутаровой кислоты производство ее в СССР для пищевой промышленности прекращено. [c.412]

В результате окисления образуется триметоксиглутаровая кислота, идентичная кислоте, полученной из глюкозы. Это доказывает наличие в ксилозе шестичленного б-окисного кольца и одновременно показывает, что конфигурация углеродных атомов С(2), С(3)иС(4) в глюкозе и ксилозе Одинакова, поскольку получается одна и та же кислота. [c.35]

Расщепление (+)-ксилозы по методу Руффа дает тетрозу ( —)-треозу, которая поэтому должна иметь конфигурацию X V Зто подтверждается окислением (—)-треозы в оптически активную (—)-виннуно кис оту [c.947]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Взаимопревращение пар моносахаридов, например D-глюкозы и D-маннозы, которые являются эпимерами по С-2, может быть осуществлено с помощью ферментов. Выделены ферменты, способные эпимеризовать моносахариды по С-2, С-4 и С-5. Пентозы D-ксилоза и D-арабиноза могут быть получены соответственно из D-глюкозы и D-галактозы окислением до соответствующих уроно-вых кислот и последующим декарбоксилированием эти же реакции осуществляются в природных объектах. [c.209]

Поскольку многие гликопротеины содержат лишь небольшое количество углеводов, для их анализа могут быть использованы протеолитические ферменты (например, проназы) при обработке этими ферментами образуются гликопептиды с небольшим числом аминокислотных остатков, к которым присоединены интактные углеводные звенья. Такие гликопептнды анализируют [188] классическими методами периодатного окисления [189] и метилирования, а также последовательным ферментативным гидролизом (см. разд. 26.3.2.11) для идентификации моносахаридных звеньев, в результате которого получают единственный аминокислотный остаток, связанный с моносахаридным звеном. Установлено, что осуществляются только два типа такой связи 0-гликозидная связь с серином, треонином, гидроксипролином и гидроксилизином, и Л -гликозидная связь с аспарагином. Показано, что в образовании таких связей могут участвовать только пять моносахаридов -арабиноза, D-ксилоза, D-галактоза, 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкоза и 2-ацетамидо-2-дезокси-0-галактоза. [c.265]

Другие способы получения. L-Ксилоза может быть получена периодатным окислением 2,4-0-бензилиденсорбита [3]. [c.126]

Для определения сбраживаемых углеводов их гидролизуют в моносахара слабой соляной кислотой. При этом небольшое количество глюкозы (и фруктозы) образуется также за счет инверсии сложных углеводов зерна (сахарозы, фруктозидов). В растворе после гидролиза определяют общее содержание редуцирующих углеводов— сбраживаемых (глюкоза и фруктоза) и несбраживаемых (ксилоза и арабиноза). Общее содержание углеводов определиют путем окисления их фелинговой жидкостью. Параллельно определяют содержание пентоз и углеводов, введенных с ферментами солода с учетом поправки на эти углеводы вычисляют содержание сбраживаемых углеводов. [c.274]

При окислении ксилозы азотной кислотой образуется двухосновная ксилотриоксиглутаровая кислота, используемая в пищевой промышленности наравне с лимонной кислотой, а также в качестве комплексообразователя при производстве редких металлов и т. д. [c.364]

Поскольку ксилоновая кислота является промежуточным продуктом окисления ксилозы, наиболее рационально окислять ее дальше до ксилотриоксиглутаровой кислоты. Но эта реакция протекает с трудом вследствие легкого перехода ксилоновой кислоты в устойчивый к окислению ее у лактон. Поэтому ксилоно-вую кислоту рекомендуется вначале превратить в ее соль, а затем подвергнуть соль окислению до ксилотриоксиглутаровой кислоты. [c.375]

Смотреть страницы где упоминается термин Ксилоза, окисление окисление: [c.293] [c.464] [c.464] [c.544] [c.544] [c.594] [c.5] [c.180] [c.230] [c.230] [c.273] [c.353] [c.17] [c.524] [c.980] [c.32] [c.266] [c.95] [c.107] [c.440] [c.503] [c.521] [c.521] [c.314] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология