Циммерман

При отсутствии фосфорной кислоты смесь Циммерман— Рейнгардта готовят, используя фосфат натрия. Растворяют [c.95]

Разрешенность согласованных перициклических реакций по Циммерману [35] и Дьюару [36] может быть предсказана следующим образом. Циклическую совокупность орбиталей можно считать системой Хюккеля, если в ней нет инверсии фазы или же она меняется четное число раз. Для подобной системы переходное состояние с 4я 4- 2 электронами будет термически разрешено благодаря ароматичности, а переходное состояние с 4и электронами будет термически запрещено из-за антиароматичности. [c.346]

Существует два варианта процесса обезвреживания сточных вед методом ЖФО — при постоянном давлении и постоянном объеме. Первый вариант получил название процесса Циммермана. Циммерманом предложено несколько схем осуществления процесса ЖФО сточных вод [c.344]

Г. Циммерман показал, что узловые свойства базисного ядра орбиталей соединяющего цикла перициклической реакции являются 306 [c.506]

Американский химик Циммерман показал, что узловые свойства базисного ряда орбиталей соединяющего цикла перициклической реакции являются доминирующей характеристикой при оцен- [c.325]

Определение содержания окисного железа по Циммерману- [c.260]

Предложили Дж. Бэк и Ф. Циммерман. Проверили Р. Фьюзон и В. Росс. [c.428]

Титрование по Рейнгардту — Циммерману. Важнейшим применением перманганатометрического титрования является определение Fe(II) в солянокислом растворе по Рейнгардту— Циммерману, так как в лабораториях металлургических и сталелитейных производств анализируемые пробы металлов обычно растворяют в соляной кислоте. С термодинамических позиций хлорид может окисляться перманганатом количественно, как это видно из значений стандартных потенциалов для <Мп04-/Мп" + о=1,52 В для пары СЬ/С1 о= 1,36 В. Практически реакция проходит только в сильнокислых или концентрированных растворах хлоридов, в противном случае она замедлена. Е5 присутствии ионов Ре(П) реакция индуцируется, так что Ре(П) нельзя титровать перманганатом в солянокислой среде. Эту трудность преодолевают, добавляя к титруемому раствору большое количество соли Мп(П) и фосфорную кислоту. [c.173]

Прямые измерения ультрамалых концентраций радикалов очень сложны. Поэтому часто прибегают к косвенным методам. Например, содержание радикалов НО может быть определено по убыли содержания некоторых компонентов А и В в воздушных массах во время их переноса. При этом используется следующее простое выражение (Сингх и Циммерман, 1992) [c.161]

Таблица 8.7. Содержание углеводородов (млн ) в воздухе 39 городов и в сельских районах США (Сингх и Циммерман, 1992)

По одной из гипотез, предложенной Г. Шефферсом, ионы железа (П) частично п<феводятся перманганатом в неустойчивое соединение с более высокой степенью окисления (больше -f3), которое энергично окисляет хло.р д-ионы. Ионы марганца(П), добавляемые по Рейнгардту — Циммерману, вступают в реакцию, реагируя вместо ионов железа (П) с перманганатом или вместо хлорид-ионов с соединениями железа более высокой степени окисления и таким образом препятствуют окислению хлорида. [c.173]

Теперь становится понятным, почему атомы таких элементов, как бериллий, цинк, кадмий и ртуть, которые могут принимать конфигурацию п8 пр с параллельными электронными спинами, образуют двухковалентные соединения со связями, направленными под углом 180 . Аналогично, атом бора в конфигурации 15 2з 2р р1 с тремя электронами, имеющими параллельные спины, должен с наибольшей вероятностью образовывать лежащие в плсскссти связи, направленные под углом 120° друг относительно друга (ср. с гибридными хр -орбиталями). Циммерман и ван Рис-сельберг показали, что для атома углерода в конфигурации 1з 25 2р1р ,р2 четыре неспаренных электрона с параллельными спинами, согласно принципу Паули, наиболее вероятно распределе ны по направлению к вершинам правильного тетраэдра (ср. с ибридными 5р -орбиталями). [c.204]

Таким образом, почти все молекулы мономера уксусной кислоты в жидкой фазе должны иметь транс-форму, что предопределяет взаимное расположение их в жидкости в виде открытых цепочек. Детальное рентгенографическое исследование структуры жидкой муравьиной кислоты было проведено Г. Гайзенфельдером и Р. Циммерманом. Они получили кривую 1(8) и рассчитали по ней кривую радиального распределения электронной плотности. На основании по- [c.242]

Циммерман обнаружил (1961), что 4,4-дифенилцикло1гексадиен-2,5-он-1 при облучении его раствора в водном диоксане при 25 °С перегруппировывается через цикло прс пановое производное в 2,3-дифенил-фенол [c.448]

Циммерман и Сомасекарапоказали, что при пиролизе азинов до соответствующих олефинов диазоалканы выступают в роли переносчиков цепи [c.76]

Сообщения о способности различных производных индола сггимулировать рост и влиять на формообразование начали поступать из разных лабораторий примерно в одно время (Кегль и др., 1934 Хааген-Смит и Венд, 1935 Циммерман и др., 1936). [c.108]

Впервые действие нафтиловых кислот наблюдали Циммерман и др. (1936), а действие нафтокислоты - Ирвин (1938) и Циммерман и Хичкок (1941). [c.235]

Возьмем для сравнения так называемые правила ароматичности , поскольку они обеспечивают превосходное соответствие с правилами Вудворта Хоффмана, основанными на симметрии. Детальный анализ показал [34], что для перициклических реакций существует полная эквивалентность обобщенных правил отбора Вудворда-Хоффмана с правилами отбора, вытекающими из представлений ароматичности. Особенно важный вклад в разработку данного вопроса внесли Циммерман [35] и Дьюар [36]. [c.345]

Эквивалентную форму обобщенного правила отбора Вудворда - Хофмана дает концепция ароматичности переходного состояния П. р., развитая М. Эваисом, М. Дьюаром и X. Циммерманом термические П. р. осуществляются через ароматич. переходные состояния (см. табл.). [c.486]

Авторы указали, что в условиях поликонденсации выделяющийся этиленгликоль благодаря высокой и все растущей вязкости расплава и несмотря на высокую температуру, вакуум и перемешивание не может удаляться сразу из сферы реакции, а должен участвовать в акте переэтерификации неоднократно. Все же наблюдалось некоторое снижение молекулярной массы полимера, полученного поликонденсацией неполностью переэтерифицированного продукта, что и видно из рис. 3.14. Циммерманом и Беккером [120,121] были проведены дополнительные исследования путем моделирования условий неполной переэтерификации. Поликонденсация дигликольтерефталата с гликольметиптерефталатом проводилась в присутствии ацетата марганца. Концевыми группами поликонденсирующейся системы были метоксигруппы (2,5 и 5%). Было установлено, что в присутствии метоксигрупп постепенно понижается скорость роста молекулярной массы, хотя вязкость еще остается весьма низкой. Это хотя и не отрицает возможность переэтерификации метиловых эфиров и эфиров гликоля, но доказывает тормозящее действие метоксигрупп. [c.46]

Анализ содержания метоксигрупп после гидрозинолиза образца с последующим газохроматографическим определением выделившегося метилового спирта разработан Цаном и Пфейфером [132] и использован Циммерманом и Беккером [120]. [c.52]

Как видно из рис. 4.1, каталитическая активность сурьмы проявляется уже при 220 С (кривая 2), в то время как в отсутствие катализатора заметное. отщепление гликоля наблюдается лишь при 240 С (кривая 1). Но даже при 280 °С в начальной стадии поликонденсации каталитическая активность сурьмы (кривая 5) уступает каталитической активности марганца (кривая ). При поликонденсации продукта, имеющего сравнительно высокую молекулярную массу, скорость реакции при применении сурьмы практически равна скорости реакции при использовании марганца. Следовательно, по мнению авторов [7], в области низкой завершенности процесса, т. е. в начальной стадии поликонденсации, проявляется не чистотемпературная зависимость каталитического действия сурьмы, а способность сурьмы образовывать стабильные комплексные соединения с веществами, содержащими гидроксильные группы (например, калийантимонилтартрат). По-видимому, сурьма координационно связывается гидроксильными группами и не может взаимодействовать с карбонильной группой эфира. Следовательно, ее каталитическая активность не может проявляться при высокой концентрации гидроксильных групп, наблюдаемой в процессе переэтерификации и в начальной стадии процесса поликонденсации. В этой связи трудно объяснить значительную активность соединений сурьмы на завершающей стадии поли-конденсации, когда немногочисленные активные комплексы оказываются блокированными. Вопрос о том, повышает ли собственную каталитическую активность трехокись сурьмы в ходе процесса, остается спорным. По мнению Фонтана [6], данные [33, 34] малодостоверны. С другой стороны, выводы Циммерманна и Шаафа нуждаются в дополнительной проверке, поскольку нет уверенности в том, что весь катализатор был растворен в реакционной массе с самого начала процесса. [c.62]

Циммерманн и Чу ЯОО] подтвердили наблюдения Гудингса Я07 ] о своеобразном стабилизирующем действии перемешивания. По их данным, приведенным да рис. 4.20 и 4.21, число образующихся при 280 "С карбоксильных групп в условиях перемешивания примерно в 1,5 раза меньше, чем без перемешивания. Влияние катализатора на степень пиролиза Циммерманн и Чу объяснили более легким распадом по связям —С—Н и —С — О— под влиянием иона металла, облегчающего отщепление протона и образование ви-нильной структуры [c.88]

Циммерманн ом [116] было высказано предположение о блокировании фосфорными кислотами и их эфирами каталитического действия ацетатов двухвалентных металлов путем образования каталитически неактивных фосфатов и фосфитов. Это было проверено [117] количественно с применением метода потенциометрического титрования растворов катализаторов, фосфорных кислот и их эфиров в этиленгликоле. Было подтверя дено наличие взаимодействия между катализаторами переэтерификации — ацетатами металлов, и стабилизаторами — фосфорными кислотами и их эфирами. Продуктами реакций чаще всего являются соли металлов и кислых эфиров этих кислот с этиленгликолем, что совпадало с выводами Циммерманна [118]. [c.94]

Таблица 5.3. Эмнссия органических соединений в атмосферу (Сингх и Циммерман, 1992)

История химии (1976) -- [ c.271 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.277 ]

Популярная библиотека химических элементов Книга 2 (1983) -- [ c.351 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.222 ]

Аминокислотный состав белков и пищевых продуктов (1949) -- [ c.325 , c.326 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.382 , c.389 , c.568 , c.569 ]

Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей (1968) -- [ c.285 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.5 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.532 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.410 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология