Полиизопрен получение

Полиизопрен с широким молекулярно-массовым распределением обладает лучшими технологическими свойствами. Несмотря на указанную (в табл. 10.1) разницу в свойствах между НК и полиизопреном, последний по сумме технологических -и физико-механических свойств можно считать полноценным заменителем НК. Полиизопрен, полученный на катализаторах Циглера — Натта, во многих случаях может полностью заменить НК в шинной промышленности и производстве резинотехнических изделий. [c.153]

В настоящее время имеется уже достаточно материала для обсуждения этих вопросов. Исследования, проведенные во ВНИИСК [14, с. 33—71 15], позволили оценить влияние молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучука СКИ-3 на когезионную прочность его сажевых смесей. Было показано, что когезионная прочность невулканизованных сажевых смесей типа брекерной изменяется от 0,05—0,06 до 0,3 МПа при изменении вязкости по Муни каучука СКИ-3 от 40 до ПО. Аналогичную закономерность повышения когезионной прочности (до 0,5 МПа) с увеличением молекулярной массы наблюдали и у каучука СКИЛ (полиизопрен, полученный с литиевым катализатором) [16]. В то же время смеси на основе глубоко деструктирован-ного вальцеванием НК [вязкость по Муни (Б-1-4-100) меньше 40] обладают достаточно высокой когезионной прочностью — около 1,0 МПа. [c.226]

Синтетические ц с-изопреновые каучуки, полученные на разных катализаторах, различаются по микроструктуре, молекулярному весу, содержанию геля и др. г ис-Полиизопрен, полученный с применением литийорганических соединений, характеризуется высокой чистотой и однородностью, высоким молекулярным весом, отсутствием геля, хорошей совместимостью с другими каучуками и наполнителями, отсутствием запаха. [c.371]

Полиизопрен, полученный на литийорганических катализаторах, характеризуется высокой линейностью макромолекул, [c.205]

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

В первом приближении достаточно провести качественный анализ полученных спектров. Полиизопрен, полученный при полимеризации в растворе, имеет интен- [c.153]

Синтетические иолиизопрены, полученные методом эмульсионной полимеризации, содержат примерно 12— 14% 1,2-продукта, тогда как полиизопрен, полученный с натрием, имеет 50—55% 1,2-продукта остальное — в основном тра с-1,4-полимер и немного ( с-продукта. Установлено, что при полимеризации изопрена с титанорга-ническими соединениями, алкиллитием или с алкил-литийалюминием получают полинзопрен, который в основном идентичен цыс-1, 4-полиизопрену каучука нз гевеи. Более того, хотя металлический натрин в тонкораздробленном состоянии дает продукт, содержащий большой процент 1,2-присоединения, установлено, что тонкораздробленный металлический литий дает в основном те же результаты, что н металлоорганические производные. Приведенные ниже методики типичны для полимеризации изопрена с этим типом катализатора. Следует указать, что во всех этих реакциях полимеризации успех зависит от ряда факторов, наиболее важными из которых являются чистота мономера и отсутствие загрязнений в системе, особенно влаги или воздуха. [c.269]

Приводится описание синтетического натурального каучука америпол-SN [600, 601], который представляет собой t u -1,4-полиизопрен, полученный при помощи катализатора Циглера. Каучук сходен с натуральным по данным инфракрасной спектроскопии, микроскопического и рентгеноструктурного анализа, по поведению при низких температурах, осмотическому давлению и вязкости растворов, а также по гистерезисным свойствам. [c.516]

Полиизопрен, полученный в присутствии трехфтористого бора, отличается значительно меньшим содержанием линейно построенного полимера. [c.518]

Микроструктура полимера зависит от концентрации катализатора, температуры и природы растворителя. Полиизопрен, полученный с литий-органическими катализаторами, представляет в основном ,4-полимер [c.261]

Получены молекулярновесовые распределения (МБР) полиизопренов, полученных под влиянием комплексов четыреххлористого титана и триизобутилалюминия. Установлено, что в широких пределах МВР не зависят от степени конверсии. Предложен механизм ограничения роста полимерных цепей, по которому вероятность реакции обрыва возрастает с увеличением размеров цепи. [c.519]

Микроструктура полиизопренов, полученных с помощью щелочных металлов и соответствующих им металлоорганических соединений в различных растворителях, определяется характером ионной пары С Ме , зависящим от природы металла, сольватирующей способности и диэлектрической постоянной растворителя. Увеличение полярности связи С Ме+ приводит к уменьшению содержания г мс-1,4-звеньев в полиизопрене. [c.538]

В США подобный полиизопрен, получаемый при помощи катализатора Циглера, называется америпол [217], а полученный с металлическим литием называется корал [218], или натсин [219]. Полиизопрен, полученный в присутствии алкиллитиевых катализаторов, содержит 92% звеньев, связанных в положении 1,4- и имеющих ц ис-конфигурацию [184, 216, 218-220, 223, 224]. [c.201]

Применение различных ИК-методов для анализа полиизопрена, содержащего в основном цис- и транс-1,4-структурные единицы и небольшое количество 3,4-структур, описано в работах [2645— 2648]. ИК-спектроскопию использовали [2649, 2650] для установления структуры полиизопренов. Проведено [2651] подробное изучение поляризационных ИК-спектров различных полиизопренов (рис. 148). Интерпретация спектров различными авторами [2650, 2649 и 2651] сопоставлена в табл. 75 на примере полиизопренов, полученных из латекса гевеи и балаты. [c.399]

В промышленных масштабах производятся два типа синтетических г с-1,4-полиизопренов, полученных на литнйалкильных циглеровских (на основе четыреххлористого титана и алюминийалкилов) катализаторах. Эти полиизопрены различаются по степени стереорегулярности, молекулярным массам и молекулярномассовому распределению. [c.205]

Полимеры изопрена можно получить искусственным путем они имеют ту же самую непредельную цепь и те же заместители (СНз-группу), что и натуральный каучук. Но полиизопрен, полученный в результате свободно-радикальной полимеризации, о которой уже говорилось выше, совсем не похож ва натуральный каучук по пространственному строению, натуральный каучук имеет 1 ис-конфигурацию (почти) всех двойных связей, а синтетический каучук представляет смесь цш- и трснс-изомеров. Синтетический каучук, полностью сходный с натуральным по своему пространственному строению, не удалось получить вплоть до 1955 г., поскольку для его получения потребовался совершенно новый тип катализатора, который обусловливает и совершенно иной механизм полимеризации (разд. 8.24). [c.255]

В полимерах, полученных с применением в качестве возбудителя полимеризации щелочного металла, содержание 1,2-звеньев увеличивается с понижением температуры процесса. Полидивиниловые, дивинил-стирольные полимеры и полиизопрен, получен- [c.342]

Микроструктура полимера зависит от концентрации катализатора, температуры и природы растворителя. Полиизопрен, полученный с литийорганическими катализаторами, представляет в основном г цс-1,4-полимер с небольшим количеством 3,4-полимера. Содержание 3,4-звеньев не зависит от степени конверсии. При нолимеризации в присутствии алкилов лития соотношение 3,4- и 1,4-звеньев остается постоянным независимо от глубины превраш ения, тогда как в случае металлического лития это соотношение с увеличением глубины превращения [35] увеличивается. [c.261]

Согласно последним данным, полиизопрен,[полученный с в среде ТГФ при 30° С, содержит 74% 3,4- и 26% 1,2-структуры [56]. [c.178]

Рентгеноструктурные исследования нового каучука показали его идентичность с натуральным каучуком и г ис- ,4-полиизопреном. Полученные данные убедительно доказывают не только, что дейтерокаучук имеет такую же 4-структуру с присоединением типа голова-к-хвосту , как нату- [c.201]

Для получения полиизопрена используют в качестве катализатора М бутиллитий или катализатор Циглера — Т1 С14+А1Нз. Применение первого катализатора дает полиизопрен с содержанием 4,4-г ыс-звеньев—< 92%, использование второго — 97%- Наиболее близок по свойствам к натуральному каучуку полиизопрен, получаемый с катализатором Циглера. Полиизопрен, полученный с алкиллитием, характеризуется бо- [c.471]

СгНзОН наиболее стереослецифична для лолучения цис-1,4-полибутадиена [4, 5]. Полиизопрен, (полученный на этой каталитической системе, содержит до 30% 3, 4-звеньев (б). [c.87]

Низкомолекулярный полиизопрен, полученный в условиях, когда не происходит выделения СО2, содержит бензоатные группы в количестве, соответствующем распавшейся перекиси, что установлено инфракрасной спектроскопией по полосе 1740 см , характерной для карбоксильной группы. Снижение выхода СО2 в присутствии виниловых соединений наблюдали также японские авторы [35]. Бэрсон и Бевингтон [36] показали, что в присутствии дифенилпикрилгидразила образование СО2 также почти полностью подавляется. [c.41]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Синдиотактический полиизопрен получен при полимеризации изопрена при низких температурах (—70° С) с катализатором КгАЮ —УС в растворе анизола. [c.164]

Высокому содержанию звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена, полученных полимеризацией ш елочными металлами в различных растворителях, соответствует низкое содержание ifu -1,4-звеньев в полиизопрене, полученном в тех же условиях. [c.537]

Полиизопрен, полученный в присутствии алкиллитиевнх катализаторов, содержит 90% и выше звеньев, связанных в положении 1,4 и имеющих цис-конфигурацию [260, 269, 296, 558, 560, 561—563]. [c.88]

Модельный каучук приготовляли из цис-полиизопрена (синтетического каучука), который химически аналогичен натуральному, путем добавления небольшого количества гидрофильной примеси. В большинстве опытов это был хлористый натрий в концентрации 0,1%. В одной серии опытов использовали белок животного происхождения (бычий альбумин), и это привело к результатам, сходным с теми, которые были получены при использовании хлористого натрия. Этот факт приводит к заключению, что явление свойственно не только одному типу примеси, Так как в опытах использовался цыс-полиизопрен, полученный полимеризацией в растворе, он был почти свободен перед смешением от гидрофильных поимесей. Необходимое количество [c.362]

H l от теоретич. количества, а полиизопрен, полученный с алфииовым катализатором (продуктом сочетания алкоголятов вторичных спиртов и натрий-алкилов с Na l), — 77%. Эти результаты представляют интерес при изучении строения каучуков. [c.250]

В табл. 14 приведены данные удерживания для характеристических продуктов пиролиза полиизопренов, полученные на колонке с полифениловым эфиром 4Э5Ф при 130°С. [c.146]

Рис. 62. Пирограммы полиизопренов, полученные при разделении продуктов пиролиза на колонках с дибутилтетрахлорфтолатом (А) [140], с 5Е-30 (Б) [141] и с полифениловым эфиром (5 колец) (В) [142]

Таким образом, представленные данные свидетельствуют о том, что в вулканизатах полиизопренов, полученных при повьппенвых температурах, протекают деструктивные процессы, причем разрыв происходит не по поперечным связям, а по молекулярным цепям. [c.114]

Если распад перекиси производится в присутствии энергичных акцепторов радикалов, то реакция (II) полностью подавляется. Так, при распаде перекиси бензоила в смесях различного состава бензола с изопреном выход СО2 уменьщается с 72 до 0% при увеличении молярной доли изопрена от О до 0,8 [35]. Этот результат естественно объяснить реакцией присоединения бензоатных радикалов к изопрену, приводящей к образованию полиизопрена. Низкомолекулярный полиизопрен, полученный в условиях, когда не происходит выделения СО2, содержит бензоатные группы в количестве, соответствующем распавшейся перекиси, что установлено инфракрасной спектроскопией по полосе 1740 см характерной для карбоксильной группы. Снижение выхода СО2 в присутствии виниловых соединений наблюдали также японские авторы [36]. Бэрсон и Бевингтон [37] показали, что в присутствии дифеиилпикрилгидрализа образование СО2 также почти полностью подавляется. [c.38]

Развитие работ в области механохимической пластикации связано с исследованиями влияния структуры эластомеров на эффективность процесса 116-120]. Установлено, что синтетический щш-полиизопрен, полученный на комплексных катализаторах, хорошо пла-стицируется под действием сдвиговых напряжений. Однако разные партии каучука в зависимости от содержания и структуры гель-фракции, образующейся на комплексном катализаторе, по-разному ведут себя при переработке, резиновые смеси и резины на их основе различаются по реологическим и другим свойствам. Микрогель эмульсионных каучуков состоит из полимерных молекул сетчатого строения размеры таких микрогелей могут изменяться от 107 до 5 10 А. Микрогель содержится и в каучуках растворной полимеризации. Структура различных микрюгелей приведена на рис. 3.16. [c.104]

Повышение температуры при проведении полимеризации, как показано Поддубным и Эренбург [112, ИЗ], способствует образованию разветвленных полимеров изопрена и бутадиена, поскольку реакции передачи цепи через полимер характеризуются более высокими значениями энергии активации по сравнению с реакциями роста. Следовало ожидать, что зависимость степени разветвленности полимеров от природы щелочного металла, используемого в качестве инициатора, будет такой же, как в других реакциях металлирования, и в литиевых полимерах разветвленность окажется наименьшей. Обнаружено, однако, что полиизопрен, полученный в присутствии литийорганических инициаторов при повышенных температурах, характеризуется высокой степенью разветвленности [113]. По мнению авторов, это может быть обусловлено образованием разветвлений не путем передачи цепи через полимер, а за счет присоединения литийполидиена к двойным связям полимера [ИЗ]. [c.527]

Берлант и Грин, облучая чистый изопрен улучами с дозой 10 Мрад при —40°, получили полимер при степени превращения 1%. Распределение звеньев в этом продукте по типу присоединения несколько отличалось от распределения в полиизопрене, полученном при инициировании перекисями [64]. Поскольку не было возможности сравнить этот полимер с полученным обычным способом полиизопреном, подвергнутым действию той же дозы облучения, эти данные нельзя принять в качестве доказательства ионной реакции. При —40° пиридин или гидрохинон мало влияют на выход полимера, который во всех случаях был совсем низок. [c.542]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.39 , c.41 , c.201 , c.202 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.88 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.39 , c.41 , c.201 , c.202 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология