Нормальные парафины в нефти

Г.И. Сафоновой [24, 25] были рассмотрены особенности распределения реликтовых структур в УВ нефтей различных стратиграфических подразделений ряда нефтегазоносных провинций Советского Союза. По ее данным, содержание реликтовых высокомолекулярных нормальных парафинов (м-алканов) в нефтях Советского Союза составляет от 0,2 до 35 % на нефть и до 49 % на фракцию парафино-нафтеновых УВ. Количество изопреноидов более стабильно, оно колеблется от 0,8 до [c.144]

В состав бензинов термического крекинга входит большое коли чество непредельных углеводородов, детонационная стойкость которых выше нормальных парафинов, поэтому бензины термического крекинга обычно имеют более высокие октановые числа, чем бензины прямой перегонки из тех же нефтей (табл. 22). Октановые числа бензинов термического крекинга находятся в пределах 64—70 и зависят от качества сырья и температурного режима крекинга. [c.114]

КИНГ высокомолекулярных парафинов, полученных при переработке нефти 3) селективную деполимеризацию полиолефинов (полипропилен, олиго- и полибу-тилены и др.) 4) каталитическое дегидрирование парафинов (бутаны, пентаны, нормальные парафины) 5) дегидратацию трет-бутилового спирта [33. [c.18]

Крекинг нафтенов. Крекинг нафтенов в значительной стенени сходен с крекингом парафинов, особенно в начальной стадии, так как оба типа углеводородов являются предельными Однако следует обратить внимание на то. обстоятельство, что почти все найденные в нефти нафтены содержат третичные атомы углерода в связи с наличием заместителей у нафтенового кольца. Из табл. 5 видно, что при крекинге парафинов от С5 и выше для отделения третичиого гидридного иона требуется энергии на 13,0 ккал моль меньше, чем для отделения вторичного иона. Следовательно, можно ожидать, что замещониые нафтены будут крекироваться гораздо быстрее, чем нормальные парафины, что фактически и наблюдается [17, 18]. Если в парафиновую молекулу вводится эквивалентное количество заместителей, то скорости крекинга парафинов и нафтенов с одинаковым числом углеродных атомов становятся равными, как нанример, в случае крекинга декагидронафталина и 2,7-диметилоктана [13]. [c.129]

Они могут содержать значительное количество нормальных парафинов (нефти парафинового типа), полициклических углеводородов с числом колец более трех, смолистых веществ, сера органичес-ких соединений. Кроме того в состав масляных дистиллятов может входить некоторое количество непр дельных углеводородов, образовавшихся в процессе перегонки сырья. Все эти компонента удаляются при очистке дистиллятов и в очиненные масла не попадают. [c.100]

В состав бензинов термического крекинга входит большое количество непредельных углеводородов, детонационная стойкость которых выше, чем нормальных Парафинов. Поэтому бензины термического крекинга обычно имеют более высокие октановые числа, чем бензины прямой перегонки из тех же нефтей (табл. 23). [c.162]

В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Как наблюдал впервые в Германии Ф. Бенген [10], мочевина (карбамид) дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение. [c.20]

Парафиновые углеводороды нормального строения относятся к изоморфным веществам, образующим при совместной кристаллизации твердые растворы. При понижении температуры в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристаллической решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с меньшей температурой плавления и меньшим числом атомов углерода в молекуле [6, 7]. Исследовать кристаллическую структуру твердых углеводородов масляных фракций нефти весьма сложно ввиду их многокомпонентно-сти. Даже кристаллическая структура нормальных парафинов — наиболее простых по строению компонентов установлена лишь в последнее время. [c.118]

Детальное изучение большого числа фракций парафинов из нефти месторождения Мид-Континент [133] показало, что главная масса нефтяного парафина состоит из углеводородов нормального строения с примесью незначительных количеств разветвленных форм углеводородов. Эти данные были подтверждены также рентгенографическими исследованиями, на основании которых авторы пришли к заключению, что в парафине нефти Мид-Континента содержится 65 % парафиновых углеводородов нормального строения и 20% разветвленной структуры. [c.85]

В состав бензинов термического крекинга входит большое количество непредельных углеводородов, детонационная стойкость которых выше нормальных парафинов, поэтому бензины термического крекинга обычно имеют более высокие октановые числа, чем бензины прямой перегонки из тех же нефтей (табл. 6.4). Октановые числа бензинов термического крекинга находятся в пределах 64—70 и зависят от качества сырья и температурного режима крекинга. Бензины термического крекинга могут добавляться в небольших количествах в бензины типа А-72 и А-76. В более высокооктановые бензины компоненты, полученные термическим крекингом, добавлять нецелесообразно ввиду их относительно низкой детонационной стойкости. [c.211]

Малопреиращенные нефти нафтенового и нафтеново-ароматического типа, как правило, не содержат заметных количеств парафина, но они не содержат также сколько-нибудь перспективных количеств и восков или жирных кислот. Во всяком случае этих веществ далеко недостаточно, чтобы объяснить существование нефтей с 10—15 и даже 20% твердых углеводородов. Начинающееся превращение нефти прежде всего сказывается не только в разукрупнении молекул, что повышает содержание легких фракций, но и в образовании небольших количеств изометановых углеводородов типа церезина. Больше того, именно изометановые углеводороды в легких фракциях составляют основную массу метановых углеводородов. Нормальный парафин появляется во все возрастающих количествах уже при глубоком превращении нефти, откуда следует, что именно превращение нефти дает начало парафинам и что решение вопроса о происхождении парафина нельзя отрывать от главного вопроса о порядке и механизме превращения нефти. [c.64]

ДЕНИЖЕ РЕАКТИВ, раствор HgSO< в разбавл, H2SO4. Примен. для обнаружения третичных спиртов, с к-рыми при нагрев, образует желтый или красный осадок. Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. Реактив предложен Гж, Дениже в 1898. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания в нефт. фракциях высших (начиная с Сю) алиф. предельных углеводородов. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. св-ва нефтепродуктов (дизельных топлив, смазочных масел и др.), получаемых на основе нефт, фракций. Д, фракций дизельного топлива и маловязких вакуум-днстиллятов осуществляют с иомощью карбамида (или тиокарбамида), образующего с нормальными парафинами клатраты. Нефт, кырье смешивают с водным или спиртовым р-ром карбамида (тиокарбамида), к смеси для снижения вязкости среды и улучшения массообмена добавляют р-ритель (изооктап, метилен-хлорид, бензин), а для ускорения образования клатрата — активатор (низший алиф, спирт, кетой). Отделение клатрата (отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [c.151]

Выше было показано сильное влияние структуры углеводорода на его температуру плавления, и если сделать предположение, что в нефти церезины представлены самыми различными структурами, вплоть до сильно разветвленных, можно было бы ожидать, что на диаграмме оказались бы точки, лежащие левее кривой для церезинов, чего в действительности нет. Отсюда следует, что в нефти церезины имеют сравнительно простую структуру, соответствующую невысокой разветвленности. Вероятно, церезины представляют собой те же нормальные парафины с одной метильной группой, расположенной у второго ила третьего углеродного атома, что в среднем снижает температуру плавления на 20—40° сравнительно с нормальным углеводородом с тем же числом углеродных атомов. Другая, более высокая степень изомерии, вызвала бы еще большие разности температур плавления и привела бы к жидкой консистенции этих изоуглеводородов. Такие сильно разветвленные церезины, обладающие низкой температурой плавления, не выделяются вымораживанием и остаются в нафтеново-ароматическом фильтрате. [c.58]

Фракцию прямой перегонки нефти, содержащую преимущественно нормальные парафины С,1 — i4, подвергают каталитической гидроочистке, нагревают и пропускают через верхнюю часть адсорбера 1 из адсорбера сверху отбирается рафинат — керосин, из которого удалены нормальные парафины. В нижней части адсорбера производится десорбция нормальных парафинов в потоке нагретого десорбента — углеводородных фракций, содержащих нормальные [c.465]

А. Е. Ферсман [144] описывает озокерит как мягкий и вязкий минерал от желтовато-коричневого или от зеленоватого до черного цвета, представляющий собой смесь твердых насыщенных углеводородов и образующийся путем конденсации и изменения пара-финистой нефти . Если при этом учесть, что в состав озокерита входят не только нормальные парафины, но еще изо- и циклопарафины, а также другие углеводороды, например, твердая ароматика [ 13,45], то его условно можно назвать парафиновой горной породой . [c.103]

Количественный состав бензина определяли по площадям пиков с использованием поправочных коэффициентов, приведенных в литературе [П . Правильность интерпретации количественного содержания компонентов по хроматограммам подтвердилась сравнением индивидуального состава бензина из нефти месторождения Газли, определенного разработанным методом газо-жидко-стной хроматографии и найденного путем сложного исследования, сочетающего различные методы. При этом исследовании из бензина адсорбционным методом (на силикагеле) удаляли ароматические углеводороды. Затем при помощи молекулярных сит выделяли нормальные парафины и дегидрированием удаляли шестичленные нафтеновые углеводороды. Оставшуюся часть бен- [c.26]

Дрожжи используются человеком в хозяйственной деятельности (хлебопечении, виноделии, пивоварении) с доисторических времен, особенно вид Sa har. erevisiae (пекарские дрожжи). В настоящее время помимо традиционных областей промышленности дрожжи рода andida нашли применение в микробиологическом синтезе белка (кормовой белок). В СССР создана промышленность по производству белка с помощью дрожжей из нормальных парафинов нефти и гидролизатов древесины и некоторых сельскохозяйственных отходов. Весьма перспективным сырьем для производства дрожжевой биомассы являются низшие спирты — этанол и метанол. [c.175]

Микрокристаллический парафин, который может быть выделен в пер-пую очередь из остатков от перегонки нефтей парафинового основания, представляет большую ценность, чем нормальный парафин. Конечно, вследствие разветвленной структуры он мало пригоден для дальнейшей химической переработки. Получение такого парафина из обычного из-за плохой филь-труемости и высокой вяйкости исходного продукта представляет большие трудности. Микрокристаллический парафин вязок и пластичен. Он имеет высокую температуру плавления 60—80 (сорт церезин). Церезин получают в общем тем же способом. Возможности применения парафина показаны на рис. 9. [c.26]

Как видно из таблицы, бензины из нефтей Понка, Восточного Тексаса, Брэдфорда и Мичигана близки по своему составу. Все они богаты нормальными парафинами. Бензин из нефти Мичигана содержит значительное количество парафиновых углеводородов с длинными цепями. Бензин из нефти месторождения Винклер относится к редко встречающемуся типу изопарафиновых бензинов. Бензины из нефти месторождений Мидуэй и Конроэ являются представителями соответственно циклопарафиновых [c.18]

Состав бензинов и других фракций каталитического крекинга определяется способностью катализаторов крекинга (алюмосиликатов) вызывать изомеризацию и диспропорционирование водорода. В результате этих процессов в каталитических крекинг-бензинах преобладают разветвленные парафины, разветвленные олефииы с открытой цепью, алкилциклопентаны, циклопентены и ароматические углеводороды. В табл. 3 и 4 ясно показано, что нормальные парафины от пентана до октана, преобладающие в термических крекинг-бензинах и бензинах прямой гонки из нефти Мид-Континента, в каталитических крекинг-бензинах имеются в относительно небольшом количестве. Из парафинов более всего преобладают разветвленные парафины с одной метильной группой в боковой цепи, такие как метилбутаны и метилпентаны. Обычно алкилциклопентаны [c.50]

В бензиновых фракциях нефтей IV горизонта мало ароматических углеводородов (5—7%) они состоят в основном из нафтеновых (27—76%) и изопарафи-новых углеводородов (17—68% ). В аналогичных фракциях нефтей V и VI горизонтов наблюдается увеличение содержания ароматических и парафиновых углеводородов, в том числе и нормальных парафинов, Дистиллятные 50-градусные фракции, отбираемые в интервале 200—500 °С, для нефтей IV, V и VI горизонтов характеризуются высоким содержанием ароматических углеводородов, составляющим соответственно 19—48, 19—40 и 20—49%. Во фракциях 200—350 °С увеличивается содержание парафиновых углеводородов за счет уменьшения количества нафтеновых. Фракции нефти IV горизонта отличаются низкой температурой застывания (—60 °С для дистиллята 300—350 °С). Температуры застывания фракций в тех же пределах нефтей V и V горизонтов —18 и —38 "С. Температура застывания дистиллята 450—500 °С соответственно —7, 28 и 34 °С. Бензиновая фракция иефти IV горизонта, выкипающая в интервале 28 —180 °С, имеет октановое число в чистом виде 72, а для тех же фрак- [c.340]

В твердых углеводородах бориславокой нефти и озокеритах обнаружены наряду с нормальными парафинами углеводороды, бедные водородом, для которых величина х в средней эмпирической формуле СпН2п х составляет от —3 до 1,5. К этому времени относится и работа Н. Д. Зелинского, который среди продуктов крекинга челекенского церезина обнаружил циклопарафин. [c.21]

Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]

Депарафинизацию масляных дистиллятов из высоко-парафинистых нефтей с небольшим содержанием серы иногда осуществляют при помощи карбамида (мочевины). Карбамидную депарафинизацию применяют для очистки легких масел, содержащих высокозастывающие нормальные парафины с длинной углеродной цепью. Этот метод, частности, используют для трансформаторных масел. При карбамидной депарафинизации тяжелых масел должного эффекта не достигается, так как содержащиеся в них высокозастывающие углеводороды с разветвленной структурой не взаимодействуют нужным образом с карбамидом. [c.129]

Для топлива (образец 4), получаемого из западносибирских нефтей, заметно снизить температуру застывания удалось, добавив лишь 0,5% присадки. Худшая приемистость топлива (образец 4) к депрессорной присадке связана с большим содержанием в перерабатываемом сырье высркоплавких нормальных парафинов углеводородов [2]. [c.159]

НИИ была проведена И. Л. Гуревичем с сотр. [59]. Им была подвергнута карбамидной депарафинизации широкая фракция (120— 470° С) юймынской нефти, физико-химическая характеристика которой до и после депарафинизации наряду с характеристикой выделенных нормальных парафинов приведена в табл. 12. [c.48]

Д. И. Менделеев еще в 1883 г, обнаружил пентан, а затем и гексан в бакинской нефти. В настоящее время в нефтях найдены все возможные изомеры пентана, гексана, гептана и октана, многие нонаны и некоторые деканы. Более детальные исследования показывают, что жидкие парафины нефти состава С5—Сд имеют в основном нормальное или слаборазветЕ1ленное строение. Интересным исключением из этого правила являются анастасиевская нефть Краснодарского края и нефть морского месторождения Нефтяные камни. В этих нефтях найдены сильноразветвленные углеводороды, а в анастасиевской — гексан, гептан и октан практически отсутствуют. [c.23]

Твердые парафины в нефтях находятся в растворенном или взвешенном кристаллическом состоянии. При перегонке мазута в масляные фракции попадают парафины, имеющие состав i8 —Сз5. В гудронах концентрируются более высокоплавкие углеводороды Сза — Сбз- Количество возможных изомеров для этих углеводородов огромно. Так, уже гексадекан имеет 10 359 изомеров, кипящих в пределах 266—288,5 °С. Но, как показали многочисленные исследования, около половины всех твердых парафинов нефти имеет нормальное строение, а остальные представлены мало-разветвленными структурами с небольшим числом боковых цепей (в основном, метильные и этильные группы). В ряде нефтей обнаружено наличие непрерывного ряда углеводородов, начиная от Сп- Например, в битковской нефти найдены все углеводороды нормального строения от С17 до С42. Вместе с тем сейчас уже не подлежит сомнению, что наряду с углеводородами СпНгп+2 в нефтях имеются твердые, способные к кристаллизации органические вещества с циклической структурой. Однако эти углеводороды главным образом входят в состав не парафинов, а церезинов — смесей более высокомолекулярных и высокоплавких углеводородов, которые выделяются либо из остаточных нефтепродуктов, либо из горючего минерала озокерита. [c.24]

Таким образом, можно себе представить, что высшие метановые углеводороды нвостроения, например церезин, могли бы потерять боковые цепи и превратиться в нормальные меньшего молекулярного веса и в метан (из изоцепей). При высоком молекулярном весе церезинов этот процесс мог бы дать нормальные парафины меньшего молекулярного веса, но чтобы объяснить образование подобным образом парафина, необходимо, чтобы с самого начала превращения в нефти был запас церезина, соответствующий большим, количествам парафина. Между тем нафтеновые нефти содержат очень мало церезинов, и высшие фракции нафтеновых нефтей бедны также и изомерными метановыми углеводородами, которые не удаляются вымораживанием. Таким образом, [c.65]

Опытная проверка термокаталитических превращений различных нефтяных фракций и нормального парафина показала, что парафин не образуется прн термокатализе ни при каких обстоятельствах и что сам парафин образует много легких и средних фракций, а также заметное количество ароматических углеводородов. Последние можно рассматривать как тот резервуар, в который как бы уходит тот лишний углерод, который должен освободиться, чтобы обеспечить водородом образовавшиеся мелкие осколки метановых углеводородов. Кроме того, термокатализ, даже при возможно низких температурах порядка 250° или даже при более низких, приводит к образованию почти исключительно изоуглеводородов, что противоречит наличию в метановых нефтях главным образом нормальных метановых углеводородов. Конечно, лабораторная проверка подобных превращений возможна только в сгкатые сроки эксперимента, вынуждающие форсировать процесс повышением температуры, и вообще не доказано, что действие, нанример, различных алюмосиликатов в точности повторяет природный процесс, идущий при низких температурах и в очень длительные сроки. Совсем иначе выглядел бы процесс, если бы превращение нефти сопровождалось притоком энергии высокого потенциала, например, высокой температуры, когда наступает распад длинной молекулы парафина на более короткие осколки нормального строения й виде метановых и олефиновых углеводородов, с последующим гидрированием этих олефинов. Однако для этого к еобходимы такие высокие температуры, каких нельзя допустить в недрах нефтяного месторождения или местонахождения. [c.66]

Несмотря на значительный ассортимент депрессоров и ингибиторов парафиноотложения, механизм их действия остается до последнего времени вопросом дискуссионным. Как правило, рассматриваются два возможных варианта отложения парафина на внутренних поверхностях технологического оборудования и трубопроводов вследствие пересыщения нефтяного раствора при соприкосновении с холодными стенками труб, а также в потоке перекачиваемой нефтяной системы. Улучшение текучести высокозастывающих нефтей и газовых конденсатов и предотвращение парафиноотложения при введении в систему соответственно депрессоров или ингибиторов парафиноотложения связывают с поверхностным и объемным механизмом их действия. Согласно первому механизму, молекулы присадки, имеющие длинные алкильные радикалы, встраиваются в растущие крис га. лы парафиновых углеводородов, начиная со стадии зародышеобразования. При этом полярные функциональные группы присадки ориентируются в дисперсионную среду и тормозят встраивание парафиновых углеводородов в растущую структуру, что ограничивает ее рост. По второму механизму предполагается, что молекулы депрессорной присадки за счет высокой полярности функциональных групп формируют собственные ассоциаты и мицеллы при температурах более высоких, чем температура ассоциатообразования молекул нормальных парафинов. Такие мицеллы содержат полярные группы внутри ассоциата, а алифатические радикалы направлены в дисперсионную среду. Это способствует сольватации таких мицелл молекулами нормальных парафиновых углеводородов и созданию аморфизированных структур. Их кристаллизация в охлажденных нефтяных дисперсных системах носит локализованный характер, и при конденсации [c.242]

В связи с этим получило развитие производство алкилбензолсуль-фонатов с линейным строением алкильного радикала. Таким соединениям свойственна более быстрая разлагаемость в биосфере (см. рис. II—29, кривая 2). В этом случае сырьем для алкилирования бензола служат нормальные парафины, которые выделяют, в частности, нз низкоки пящих (.керосиновых) фракций нефтей. [c.77]

В Советском Союзе проведены опыты по депарафинизации бензинов различных месторождений. Так, Митрофанов и Мирский [11] подвергли адсорбционному разделению в слое цеолитов СаА, синтезированных авторами, прямогонные бензины грозненских нефтей. В результате удаления нормальных парафиновых углеводородов октановое число прямогонных бензинов повышалось на 11—20 пунктов. Содернеание нормальных парафинов в десорбате превышало 95%. [c.435]

Ресурсы нормальных парафинов в Советском Союзе. Объем добычи нефти в Советском Союзе составляет около 500 млн. т. Несмотря на многообразие состава нефтей, в каждой из них содержатся керосиновые, газойлевые и дизельные фракции, выкипающие в пределах 170— 350 °С и являющиеся сырьем для получения нормальных парафинов Сщ—Сзо- Выход этих фракций 10—30%, а содержание во фракциях нормальных парафинов колеблется от 16 до 42%. Ресурсы сырья (нормальных парафинов) для производства моюпщх средств и других продуктов намного превышают потребность в нормальных парафинах в отечественной промышленности. [c.448]

Процесс молекс в основном используется при получении линейных алкил-бензолсульфонатных моющих средств на базе нормальных парафинов С —С14, выделяемых из прямогонных керосиновых фракций. К 1964 г. было пущено в эксплуатацию 4 промышленных установки производительность каждой по сырью колеблется от 400 до 1600 м /сут. Одна из этих установок построена в ФРГ в Гель-зенберге. На ней получают из средних дистиллатов нефти 40 тыс. т нормальных парафинов в год, перерабатываемых в дальнейшем в алкилбензолы с прямой цепью. [c.464]