Плавление сополимеров

Сочетание неполярного мономера с более полярным дает возможность изменить температуру стеклования или плавления сополимера. С повышением содержания звеньев полярного мономера В в макромолекулярной цепи, содержащей неполярные звенья [c.511]

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

Изменение плотности и температуры плавления сополимеров пропилена с этиленом в зависимости от соотношения мономеров [c.58]

Температура плавления сополимеров не может быть описана простым соотношением, полученным на основе уравнения (171) с использованием правила аддитивности. [c.208]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Для оценки внутримолекулярного распределения звеньев в сополимерах ВС с ВА используют различные методы. Применение дифференциально-термического анализа, позволяющего по изменению температуры плавления сополимеров найти значение средней длины последовательностей звеньев ВС, описано в гл. 4. [c.105]

Степень кристалличности и температура плавления сополимера, а также регулярность чередования мономерных звеньев снижаются с повыщением температуры полимеризации от —78 до 60 °С и с изменением состава сополимера от эквимольного [c.150]

Температура плавления сополимера выражается через температуры плавления Тт, и Тт,2 гомополимеров [c.68]

Гомополимер плавится в интервале 173—178 °С. Введение инородных структурных единиц в полимерную цепь при сополимеризации приводит к некоторому понижению температуры плавления. Сополимеры СФД и СТД плавятся при 166—171 °С. Соответственно понижаются температура размягчения и теплостойкость сополимеров. [c.261]

При изучении общей проблемы плавления сополимеров необходимо не только выяснить влияние композиционных н структурных изменений на температуру плавления, но также выявить различия между возможными формами кристаллизации. [c.83]

Таким образом, должна существовать предельная температура, выше которой условие (52) не может быть выполнено. При более высоких температурах кристаллизация протекать не может. Ясно, что эта температура представляет собой равновесную температуру плавления сополимера Гпл- Следовательно, [c.86]

Рассмотренные характерные черты плавления сополимеров обусловлены, главным образом, широким распределением длин кристаллизующихся последовательностей в статистических сополимерах с вытекающим отсюда распределением возможных продольных размеров кристаллитов. При определенной температуре лишь те последовательности могут принимать участие в процессе кристаллизации, длины которых превосходят , причем [c.89]

Вертикальные стрелки обозначают температуры плавления сополимеров. Для приведенного случая г=4СЮ°К, ДЯ = [c.89]

Существует множество наблюдений, показывающих, что плавление сополимеров на самом деле представляет собой диффузный процесс, причем кристалличность исчезает в очень щирокой температурной области. В дополнение к этому также известно, что достичь высокого уровня кристалличности в сополимерах значительно труднее, чем в гомополимерах. Таким образом, главные теоретические представления подтверждаются экспериментально. Но так как нерегулярности могут вводиться в полимер и без изменения химической природы мономерного звена, диффузный характер плавления многих гомополимеров (если судить по их составу, а не структуре) не всегда связывается с принципиально сополимерным характером таких систем. Следовательно, легко сделать ошибочный вывод, о том, что плавление гомополимеров также носит диффузный характер. С другой стороны, теория ясно демонстрирует, что детальный анализ процесса плавления в условиях, близких к равновесным, дает очень чувствительный метод выявления нерегулярностей цепи в кристаллизующемся полимере. [c.90]

Как можно было ожидать, экспериментальная зависимость удельного объема от температуры у этих полимеров в общих чертах воспроизводит теоретическую — для плавления сополимеров [40]. Ньюмен подробно изучил зависимость удельного объема от температуры для различных растворимых фракций полипропилена [41]. Результаты его исследований приведены на рис. 39. Уменьшение стереорегулярности сопровождается понижением температуры плавления и увеличением диффузности плавления. Соответствующие кривые плавления аналогичны таковым для статистических сополимеров, содержащих химически различающиеся мономерные звенья. Это обусловлено, разумеется, тем, что кристаллизация и плавление в обоих случаях подчиняются одним и тем же принципам. [c.109]

ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ И ПЛАВЛЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ И СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ [c.240]

В последние годы для определения температур стеклования или плавления сополимеров и смесей полимеров успешно применяется метод обращенной газовой хроматографии [14],основанный на том, что при температурах стеклования или плавления на графиках зависимости логарифма удельного удерживаемого объема сорбата lg Уё) от обратной температуры 1/Г наблюдается излом. Этот метод используется также для определения степени кристалличности сополимеров и смесей полимеров. если графики зависимости lg Vg от 1/Г ниже и выше температуры плавления параллельны. Степень кристалличности в этом случае рассчитывают по формуле [c.241]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [c.534]

Рис. 146. Зависимость температуры плавления сополимеров терефталевой кислоты, этиленгликоля и диэтиленгликоля от содержания звеньев диэтиленглнко-ля в полиэфире.

Рнс. III. 2. Зависимость теплостойкости (температуры плавления) сополимеров ТФЭ с различгтыми сомономерами от состава сополимеров [c.102]

Сб-форму, создавая дефекты в структуре. Степень кристалличности сополимера ТФЭ — Э зависит от скорости охлаждения расплава и изменяется от 40 для закаленных образцов до 60% для медленно охлажденных или отожженных при 200—240°С образцов (температура максимальной кристаллизации). Наиболее совершенную кристаллическую решетку образуют сополимеры со строгим чередованием звеньев ТФЭ и Э в цепи. Сополимеры с увеличенным содержанием ТФЭ или Э имеют менее упорядоченную кристаллическую структуру, чем чередующиеся сополимеры эквимольного состава. Температура плавления со-цолимера зависит от состава (см. рис. П1.2). На температуру плавления сополимера эквимольного состава влияет также регулярность чередования звеньев ТФЭ и Э [32, 35]. Расчетная температура плавления кристаллитов сополимера с идеальным чередованием звеньев составляет 313°С [5] реальная температура плавления сополимера с регулярным чередованием звеньев в цепи, полученного при —78 и —30°С, равна 315 и 305 °С соответственно, а с менее регулярным чередованием звеньев (со-полнмеризация при 0—65 °С) 275—285 °С [8, 32, 35]. [c.117]

Рис. IV. 2. Зависимость температур плавления сополимеров ТФХЭ с различными сомономерами от состава соиолимеров

Получены блоксополимеры из полиэтнленоксида, иолитетрагидрофу-рапа и полистирола (с концевыми гидроксильными группами) с бис-хлор-формиатами различных полимерных гликолей [77]. Они имеют высокие температуры плавления. Сополимер с тетрагидрофураном является эластомером. [c.226]

Проблемы, связанные с кристаллизацией и плавлением сополимеров, не могут быть сформулированы единым образом. Это обусловлено тем, что при кристаллизации сополимеров не всегда требуется а priori, чтобы все типы звеньев принимали участие в превращении. Введение различных звеньев обусловливает многообразие процесса кристаллизации. Оно определяется условиями кристаллизации, концентрацией звеньев различных типов, характером их распределения по длине цепи и стереохимическими взаимосвязями, которые существуют между ними. [c.82]

Более внимательный анализ, однако, заставляет усомниться в этом. Действительно, расчет параметра о основан на допущении изотропности свободных энергий поверхности раздела и не учитывает того, что для длинной цепной молекулы величина вт может быть значительно больше, чем ад. Первая величина определяет свободную энергию выхода цепи на поверхность кристаллита. С другой стороны, обычные грани кристаллита, параллельные осям цепей, должны обладать поверхностной энергией, близкой по величине к поверхностным энергиям для мономерных веществ. Мы уже могли убедиться, что величина сгт, определенная при исследовании плавления сополимеров [58], равна - 170 эрг1см . Поэтому значение ав, получаемое при использовании этой величины и а, лишено физического смысла из-за своей малости. [c.253]

Снова используя классическую теорию скорости нуклеации, можно по соотношению (203) для свободной энергии образования зародыша определить величину а=56. Если теперь принять, что свободная энергия поверхности раздела н-алканов совпадает с величиной 06 для полиэтилена, можно найти От 170 эрг1см . Это значение хорошо согласуется с полученным ранее при исследованиях плавления сополимеров. [c.255]

Большие переохлаждения, наблюдаемые для дисперсий полимеров, показывают, что кажушиеся низкие значения о, получаемые для блочных образцов, объясняются наличием неоднородной нуклеации. Однако во многих случаях форма изотерм и способ образования сферолитов указывают на то, что неоднородная нуклеация протекает спорадически во времени и пространстве. Интерпретация малоуглового рентгеновского рассеяния и исследований по плавлению сополимеров, даже независимо от опытов с диспергированными полимерами, приводит к очень большим значениям От (см. гл. 9). [c.255]

Таблица 2.21. Температура плавления сополимеров найлона 6,6 и найлона 6,10 с полигексаметилентерефталатом (найлоном 6Т) [316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология