Полиморфные переходы и плавление

Если при температуре от О до Г К вещество испытывает фазовые превращения (полиморфные переходы, плавление, кипение), то уравнение (1.15) решают отдельно для каждой температурной области гомогенности, т. е. [c.10]

Теплотами фазовых превращений называют тепловые эффекты полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Полиморфные переходы, т. е. процессы превращения одних кристаллических форм вещества в другие в последовательности возрастания температуры могут быть двух типов экзотермические (моно-тропные)—необратимые, односторонне осуществимые, и эндотермические (энантиотропные)—обратимые, двусторонне осуществимые. Примерами полиморфизма могут служить переходы серого олова в белое или моноклинной серы в ромбическую. Процессы плавления, сублимации и испарения во всех случаях являются эндотермическими (в направлении возрастания температуры). С повышением температуры теплота парообразования любого вещества уменьшается и при критической температуре обращается в нуль. Фазовые превращения при условии постоянства давления осуществляются при строго определенной температуре. [c.22]

Приведены термодинамические свойства 271. соединения, отобранные из данных, опубликованных в мировой литературе за последние 60 лет. Впервые систематизированы значения теплоемкости, энтропии, энтальпии И энергии Гиббса веществ в конденсированном состоянии в широком интервале температур. Приведены экспериментальные значения энтальпий полиморфных переходов, плавления и испарения, а также расчетные значения термодинамических свойств веществ в состоянии идеального газа. Дана оценка точности приведенных величин. [c.2]

Здесь приведены температуры и энтальпии полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Для веществ во всех агрегатных состояниях твердом (кристалл, стекло), жидком (включая переохлажденную жидкость) и газообразном (реальный и идеальный газ) — даны теплоемкость, энтропия, энтальпия и приведенная энергия Гиббса. Для веществ в состоянии идеального газа в некоторых случаях даны также энтальпия, энергия Гиббса и логарифм константы равновесия реакции образования. В справочник включены только экспериментальные калориметрические данные о теплоемкости твердых, жидких и газообразных веществ и теплотах их фазовых превращений и основанные на таких данных значения термодинамических свойств веществ в конденсированном состоянии. Для веществ в состоянии идеального газа принимались в первую очередь результаты расчетов, выполненных методами статистической термодинамики, а также наиболее надежные результаты, полученные сравнительным методом или методом инкрементов. Если таблицы термодинамических свойств в отобранной работе содержали также данные об энтальпии, энергии Гиббса и константе равновесия реакции образования, то такие данные включались в справочник без критического их рассмотрения. [c.4]

При температурах выше температуры полиморфного перехода образуется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина, имеющих орторомбическую форму. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций, характерные только для индивидуальных углеводородов, при кристаллизации нефтяных парафинов не образуются [И]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [12], методом ДТА [9, 13, 14], по ИК-спект-рам и показателю преломления [15, 16], по изменению формы кристаллов [17] и др. Для низкомолекулярных парафинов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных парафинов этот температурный интервал составляет всего 3—12°С l[10], а для некоторых вообще не обнаруживается. [c.122]

В нем приводится также обширный материал, относящийся к фазовым переходам — плавлению, сублимации, испарению жидкости и полиморфным переходам даются температуры перехода при нормальном атмосферном давлении и координаты тройных точек везде, где возможно даются АН и А5 перехода. Наряду со свойствами индивидуальных веществ описываются и свойства некоторых их растворов. Весь материал подобран весьма тщательно и содержит необходимую библиографию. Все издание рассчитано на 10 выпусков в настоящее время вышло семь. [c.76]

Полиморфный переход Мп. Плавление МпЗ. [c.157]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

В табл. 4, 5, П и 12 фазовые переходы отмечены буквами т — полиморфный переход, п — плавление, к — кипение, с — сублимация (буква р означает разложение ). Буквы указаны после числа, относящегося к началу температурного интервала, в котором располол<ен данный фазовый переход. (Фазовые переходы расположенные в интервале между 298,15 К и 400 К, указаны буквами перед числом, относящимся к 400 К). В эти таблицы включены и экстраполированные значения. Параметры фазовых переходов приведены для простых веществ в табл. 6, для сложных — в табл. 15. [c.320]

Са, Се. Для теплот плавления и полиморфного перехода данные приведены в [c.344]

На этой диаграмме сплошные кривые отражают температуры фазовых и полиморфных переходов с изменением давления в системе, пунктирная кривая В определяет плавление алмаза, ОС — плавление графита. Кривая аО определяет температурный переход графита в алмаз. Кривая 1т определяет полиморфный переход алмаза в металлический углерод. Остальные обозначения даны в подписи к рисунку. На диаграмме даны две тройные точки графит—алмаз—жидкий углерод — 1 и металлическая модификация—алмаз—жидкий углерод—2. [c.176]

Фазовые переходы отмечены буквами 1г — полиморфный переход, т —плавление, Ь — кипение. Буквы указаны после числа, относящегося к началу температурного интервала, в котором расположен данный фазовый переход. [c.671]

Однако в работе [9] отмечается, что существует большой разрыв между уровнем теоретических представлений о критических явлениях в растворах и практикой переработки нефтяных систем в условиях, близких к критическим. Причина этой ситуации заключается в том, что если для индивидуальных компонентов можно точно определить температуры плавления и кипения, точки аллотропических и полиморфных переходов, то многокомпонентные системы неаддитивны с точки зрения сложения и усреднен свойств отдельных компонентов. Многокомпонентные нефтяные системы приобретают ряд свойств, нехарактерных для индивидуальных соединений (возможность возникновения явлений расслоения, выса-ждения осадка, формирования частиц новой фазы и др.). Все эти коллективные процессы происходят при достижении критических состояний, и в большинстве случаев их сложно определить расчетным путем. [c.57]

Недостатком указанной формулы является отсутствие учета вклада теплот полиморфных переходов в суммарную величину теплоты плавления, вследствие чего ошибка расчетов превышает 10%. [c.142]

С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру V Fe, а металл остается парамагнитным. При 1390°С происходит новый полиморфный переход и образуется fi-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1536°С). [c.620]

Калориметрические способы измерения теплот парообразования называют методами ввода (или отвода) теплоты, смешения и протока. Особое место занимает метод количественной термографии, который иногда используют для определения теплот плавления и полиморфных переходов. [c.22]

Определение скрытых теплот плавления и полиморфных переходов производят в калориметрах методами смешения и ввода тепла. При измерении методом смешения образец запаивают в ампулу из стекла или кварца (возможно применение и металлических ампул) и затем нагревают в термостате до температуры, которая лишь на несколько градусов превышает температуру плавления или полиморфного перехода. После этого ампулу быстро сбрасывают в находящийся ниже калориметр, где, остывая, она отдает ему теплоту, которая складывается из следующих составных частей [c.25]

Схема прибора для определения теплот плавления и полиморфных переходов изображена на рис. 1.15. На нем видны калориметр [c.26]

Приведенный пример свидетельствует о полезности кондукто-метрического анализа процессов, имеющих место в системах взаимодействующих масс, при этом полиморфные переходы кристаллов не регистрируются, а процессы плавления проявляются в зависимости от их природы. [c.74]

Особенность молекулярных кристаллов состоит также и в том, что внутри молекул, являющихся структурными единицами, действуют обычно прочные ковалентные связи. Поэтому фазовые превращения молекулярных кристаллов плавление, возгонка, полиморфные переходы — происходят, как правило, без разрущения отдельных молекул. Для типичных молекулярных кристаллов характерны низкие температуры плавления, большие коэффициенты теплового расширения, высокая сжимаемость, малая твердость. В обычных условиях большинство молекулярных кристаллов — диэлектрики. Некото зые из них, например органические красители,— полупроводники. [c.138]

Железо имеет несколько модификаций (рис. 239). До 769 °С устойчиво а-железо с объемно центрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 769 °С о-Ре переходит в / -Ре исчезают ферромагнитные свойства и железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его существенно не изменяется. При 910 °С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура — образуется гранецентрированная кристаллическая решетка 7-Ре, но металл остается парамагнитным. При 1400° С происходит новый полиморфный переход и образуется -Ре с объемно центрированной кубической решеткой, существующее вплоть до температуры плавления железа (1539 °С). Рутений и осмий имеют гексагональную кристаллическую решетку (см. рис. 28). [c.633]

Т-ра полиморфного перехода. ДЯ полиморфного перехода. Т-ра плавления. Т-ра кипения. ДЯщ [c.185]

Известны также полиморфные модификации, отличающиеся степенью упорядоченности. Напр., в кристаллич. структуре высокотемпературной формы бензотиофена (существующей выше — 11 °С) молекулы статистически ориентированы четырьмя разл способами, в то время как в структуре низкотемпературной формы все молекулы ориентированы одним определенным образом. Особый вид П. связан со своб. вращением молекул или атомных группировок. Так, в кристаллах КН КОз при 84 °С происходит полиморфный переход, обусловленный возникновением вращения ионов N0 з вокруг оси третьего порядка в интервале от 125 °С до т-ры плавления ионы N0 и КН4 вращаются вокруг центров масс, эффективно приобретая сферич. форму. [c.16]

Для градуировки термометров и термопар существуют термометрические фиксированные точки, соответствующие температурам полиморфных переходов, тройных точек, точек плавления и кипения чистых веществ (см. [2,4]). [c.52]

Возникновение термического анализа связывают с появлением первых термоизмерительных приборов. Практическое нспользование их началось с Г. Д. Фаренгейта, А. Цельсия и Р. Реомюра (XVIII в.). Это позволило установить важный для развития науки факт — постоянство температур фазовых превращении (полиморфные переходы, плавление, кипение, затвердение) индивидуальных химических веществ вне зависимости от их массы и режима нагрева. Благодаря применению ртутных и газовых термометров появилась возможность для проведения термического анализа различных веществ. Однако громоздкость этих приборов и трудоемкость визуальных наблюдений за их показаниями ограничивали использование данного метода в физико-химическом эксперименте и в производственной практике. [c.66]

Железо имеет четыре модификации (рис. 235). До 770 С устойчиво a-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 770 С a-Fe переходит в P-Fe у него исчезают ферромагнитные свойства и Железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его с/щественно не изменяется. При 912°С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру y-Fe, а металл остается парамагнитным. При 1394°С происходит новый полиморфный переход и сЗразуется б-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1539°С). [c.582]

На базе результатов экспериментов и литературных данных бьиш построены графические зависимости теплот плавления и полиморфных переходов и соответствующих им температур для нормальных алканов Математическая обработка указанных за- [c.141]

Так, в системах с (С Н2 )2ЫСН теплоты плавления и модификационного перехода постоянно снижаются с увеличением концентрации присадки выше критической концентрации мицеллообразования, что связано с образованием сольватированных сложных структурных единиц. Межмолекулярные взаимодействия в указанных структурных образованиях понижены вследствие перехода кристаллической структуры в аморфную. Кроме этого, крупные сольватированные мицеллы ДЦА оказывают расклиниваюгцее действие на узу ы кристаллической решетки, что также приводит к снижению энергии межмолекулярных взаимодействий структурных образований в системе. Наличие экстремума на линии, соответствующей теплотам полиморфных переходов связано, по-видимому, с тем, что в смеси объединены мицеллы присадки малых размеров, сокристатишзованные с нормальными парафинами в структурные образования без сольватных оболочек. Конфигурационные изменения подобных структурных единиц при повышении концентрации присадки приводят к резким колебаниям величин тепловых эффектов, соответствующих их неоднородному разрушению при плавлении. [c.162]

Рис. 6.14. Влияние диалкилцианамидов на изменение теплот плавления (1а, 26), теплот полиморфных переходов (За, 46), температур помутнения растворов (5а, 66) а (С,зН ),МСМ б - С Нзз),ЫСМ

Как видно, увеличение концентрации гудрона в смеси более 30% мае. приводит к аморфизации решетки парафинов, что проявляется в виде размывания пиков плавления смесей. Следует отметить, что интенсивность размывания пиков при дальнейшем повышении концентрации гудрона в смеси резко возрастает, и уже при концентрации 60% мае. пики плавления и полиморфных переходов в смесях проявляются в сильг[о деформированном виде, что видно из термограмм исследуемых смесей, представленных на рис. 6.16. [c.165]

Рис. 6.18. Изменение теплот плавления (1, 2, 3) и теплот полиморфных переходов смесей н-парафин1)в в присутствии нефтяных остатков

В пределах этого ограничения метод ДТА широко используют для идентификации индивидуальности химических соединений, поскольку переходы первого рода присущи всем без исключения веществам, как простым, так и сложным. В качестве примера на рис. 3.1 приведена термограмма нитрата аммония ЫН4ЫОз. Полиморфные переходы а->р, р->-7, у->-б и плавление нитрата аммония проявляются в виде площадок (остановок температуры) на кривых зависимости 7 =/(т), а также всплесками на кривых зависимости АГ=/(т). [c.67]

Фазовые переходы ра.зделяются на два класса. К фазовым пере.кодам первого рода относятся испарение, возгонка, плавление, полиморфные переходы и т.д. Эти переходы сопровождаются выделением или поглощением теплоты и изменением объема фазы. Фазовые переходы второго рода не обладают этими качествами. Примерами фазовых переходов второго рода могут служить такие процессы, как переход железа из ферромагнитного состояния в парамагнитное а-Ре—ь -Ре при 769 °С без изменения кристаллической структуры металла и при сохранении объема фаз (изменение энтропии в этом переходе равно нулю) переход металла в сверхпроводящее состояние переход жидкого гелия в сверхтекучее состояние. [c.9]

Общее уравнение (П.35) в виде Т/кр=[Т VII— —описывает зависимость температуры превращения от. давления при переходах твердое тело — жид-1сость и полиморфных переходах. При плавлении д придается системе, и знак производной йТ/<1р определяется разностью между мольными (или удельными) объемами жидкой (Уи) и твердой фаз (01). Обычно плавление сопровождается увеличением объема, т. е. Vn>Vl, следовательно, с ростом давления температура плавления повышается. При плавлении некоторых веществ (вода, висмут, некоторые сорта чугуна) Vllдавления температура плавления понижается. [c.40]

Фазовые переходы М. к.-плавление, возгонка, полиморфные переходы (см. Полиморфизм)-ироясхоаят, как правило, без разрушения отдельных молекул. М. к. являются частным случаем ван-дер-ваальсовых кристаллов, к к-рым относятся также цепочечные и слоистые кристаллы, где посредством ван-дер-ваальсовых сил соединены бесконечные цепи (напр., орг. полимеры) или слои (напр., графит). Структуру М. к., как и др. кристаллич. в-в, устанавливают с помощью рентгеновского структурного анализа, для изучения динамики молекул в М. к. используют колебат. спектроскопию и неупругое рассеяние нейтронов. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология