Орто-ориентанты

Перечислены только орто-, пара- 4. Перечислены только орто-, ориентанты в реакциях 8е пара- ориентанты в реакциях [c.79]

В реакциях нуклеофильного замещения, которые протекают легче, нитрогруппа является орто-, пара-ориентантом [c.151]

Классификация заместителей. По влиянию на реакционную способность бензольного кольца заместители обычно делят на ориентанты I и II рода. К ориентантам I рода относят заместители, которые облегчают вхождение электрофильного заместителя и ориентируют его преимущественно в орто- и пара-положения относительно группы V. К ориентантам II рода относят заместители, затрудняющие вхождение второго заместителя и направляющие его преимущественно в жега-положение относительно группы V. [c.328]

Приведите примеры ориентантов I рода, содержащих и не содержащих неподеленную пару электронов. Все ли орто-, лара-ориентанты активируют ароматическое ядро в реакциях 5 .2-типа Приведите примеры. [c.149]

Заместители I рода — (оршо-лара-ориентанты) — электронодонор-ные группы ( — СНз, ОН, КН, и т.д.), которые активируют орто-и иара-положения бензольного ядра. [c.373]

По ориентирующему влиянию заместители делят на две группы орто- и иара-ориентанты, называемые заместителями I рода, и л етй-ориентанты — заместители II рода. [c.353]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает -ЬУИ- или -1-/-эффект, относятся к орто- и иа/ а-ориентантам (заместители первого рода) заместители с преобладанием —УИ- или —/-эффекта являются л ета-ориентантами (заместители второго рода). [c.124]

Нет а-водородного атома и у ароматических нитросоединений. У них положительный заряд атома азота нитрогруппы оказывает влияние на ароматический радикал в целом частично оттягивая на себя подвижные я-электроны, нитрогруппа уменьшает электронную плотность в ароматическом ядре, особенно в орто- и пара-положениях. Поэтому нитрогруппа, связанная с ароматическим ядром, ведет себя как лета-ориентант и затрудняет дальнейшие реакции замещения. [c.222]

Гидроксильная группа в фенолах является сильным орто-пара-ориентантом и значительно облегчает реакции в бензольном ядре, в частности сульфирование, нитрование, галогенирование. [c.123]

Молекула толуола имеет в бензольном кольце группу СН3 — ориентант 1 рода и направляет вступающую в кольцо нитрогруппу в орто- и лара-положения. В молекуле бензальдегида имеется альдегидная группа СНО — ориентант II рода, которая направляет нитрогруппу в жеш-положение. [c.272]

Ориентанты первой группы, увеличивая электронную плот ность бензольного ядра, усиливают его реакционную способность и направляют заместители в орто- и пара-положения. Действительно, толуол, фенол, анилин легче сульфируются, нитруются, галоидируются, чем сам бензол. При этих реакциях получаются по преимуществу орто- и пара-изомеры. [c.445]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

Все мета-направляющие группы являются также дезактиваторами, а большинство орто- и пара-направляющих групп обладают активирующим индукционным эффектом. Галоиды, однако, обладают дезактивирующим эффектом, но тем не менее направляют замещение в орто- и пара-положения. Таким образом, направление замещения не определяется природой индукционного эффекта. Ниже приведен ряд орто- и пара-ориентантов [c.141]

Благодаря резонансу в орто- и пара-положениях возникают положительные заряды, способствующие притяжению ОН- с образованием о- и п-соединений. Таким образом, нитрогруппа, направляющая электрофильные заместители в мета-положение, в случае нуклеофильного замещения является о- и я-ориентантом. [c.203]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Заместители (ориентанты) первого рода —ОН, —OR, —O OR, —SH, —NH2, —NHR, —Alk- Hal. Они смещают электродную плотность в сторону бензольного кольца. Облегчают вхождение в бензольное кольцо электрофильных реагентов, ориентируя их в орто- и яара-положения. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в л ета-положение. [c.90]

Заместители можно разделить на две группы. К первой относятся заместители, которые направляют или, еще говорят, ориентируют электрофильную атаку в орто- и ид/>а-положения. Они называются орто-пара-ориентянтлмя. Вторую группу составляют л етв-ориентанты, т. е. заместители, ориентирующие замещение в мета-попожснпе. [c.224]

Заместители также могут облегчать или затруднять введение следующих групп в ароматическое ядро. По этому признаку их разделяют на активирующие и дезактивирующие. При этом выясняется, что все Л1егия-ориентанты дезактивируют ароматическую систему, а праетически все орто-, иард-ориентанты активируют. [c.224]

И снова влиянию заместителей в наибольшей мере подвергаются орто-, и ара-положения Следовательно, атака электрофильного реагента на ядро будет затрудняться и направляться в лit ma-пoлoжeниe, где электронная плотность несколько выше, чем в орто- и пара-положениях, хотя ниже, чем в незамещенном бензоле. Атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра (несущий, как правило, заместитель) ориентантами второго рода облегчается и направляется, естественно, в наиболее обедненные пара- и ор/по-положения. [c.248]

Назовите несколько групп, которые являются орго-лйра-ориентантами и обладают активирующим действием. Приведите примеры орто-пара-ортнтап-тов, обладающих дезактивирующим действием (используйте Приложение И1). [c.36]

Место, занимаемое вводимым в ароматическое ядро заместителем, определяется природой группы, уже имеющейся в ядре. По своему ориентирующему действию все группы делятся на ориентанты первого рода, направляющие вступающий заместитель в орто- и пара-положения это гидроксил ОН, аминогруппа ЫНо, алкильные группы (СНд, С2Н5 и др.), галогены [c.121]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Типичным ориентантом второго рода (л ла-ориентантом) является шпрогрупна, оттягивающая электроны из ядра как за счет —М-, так и за счет —/-эффектов. Отрицательный мезомерный эффект приводит здесь к вытягиванию электронной плотности из ядра и [ оявлению частичного положительного заряда в орто- и пара- положениях [c.126]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает - М- или -f/-эффект, относятся к орто-, ара-ориентантам (заместители первого рода). Заместители с преобладанием —М и —/-эффектов — это заместители второго рода, т. е. жеша-ориентанты. Чтобы понять направление ориентирующего действия, надо знать, что электронное влияние заместителя передается главным образом в орто- и пара-положения. [c.265]

Галогенарены вступают в обычные реакции, характерные для бензольного кольца, в том числе в реакции замещения. Атом галогена оттягивает электроны из бензольного кольца, дезактивируя его, но является орто, пара-ориентантом (раздел 28.3.4). [c.635]

Ориентанты I рода орто-, пара-ориентанты) — электронодонорные заместители и галогены, направляющие электрофил преимущественно в орто- и лара-положения. К ним относятся СИ,, jHs и другие алкилы, -О- ОН, 0R, NHj, NHR, F, С1, Вг, I. [c.271]

Так, например, в случае фенола в щелочной среде ОН-группа становится даже более мощным орто-пара-ориентантом, чем в нейтральной или кислой средах, поскольку в щелочной среде замещение происходит, по существу, уже не в молекуле фенола, а в фенолят-ионе XXI. Индуктивный эффект направлен при этом в противоположную сторону (по сравнению с самим фенолом) и, что еще важнее, электроны заместителя приобретают способность взаимодействовать с системой я-электронов ароматического кольца, вследствие чего электронная плотность в ароматическом кольце заметно повышается. В случае анилина имеет место обратная картина. Будучи в обычных условиях орто-пара-ориентантом, в сильнокислой среде он, по крайней мере частично, становится мета-ориентантом из-за протонирования аминогруппы, приводящего к образованию катиона анилиния XXII [c.161]

Такая стабилизация будет иметь место при условии, если ион ОН присоединяется в орто- или пара-положение, и не будет иметь места в случае присоединения в мета-положение. Несмотря на размеры соседней N02-гpyппы, более предпочтительной должна быть атака в орто-положение, поскольку индуктивный эффект, нитрогруппы, действуя на малом расстоянии, создает большую нехватку электронов в орто-, чем в пара-положении. Суммарная реакция протекает именно в ожидаемом направлении, т. е. заместитель, мета-ориентирующий при электрофильной атаке, становится орто-пара-ориентантом при нуклеофильной атаке. [c.168]

Если гидроксил ИЛИ аминогруппа конкурируют с метильной или другой алкильной группой, или с галоидом, замещение определяется группами —N1 2 или —ОН. Диметиламино-, амино- и оксигруппы настолько превосходят все другие орто- и пара-ориентанты, что амины и фенолы подвергаются особым реакциям замещения, неприменимым к другим ароматическим соединениям. Другие орто- и пара-направляющие группы, включенные в приведенный выше перечень, расположены приблизительно в порядке эффективности, судя по конкурентным реакциям, но для групп со сравнительно низкой эффективностью различия относительно малы. Различие между метильной группой и галоидом, например, столь мало, что /г-галоидтолуолы обычно образуют смеси двух возможных продуктов замещения. [c.146]

Моно- и полизамещение. — Различие в действии мета-направ ляющих групп, дезактивирующих бензольное кольцо в реакциях замещения, и влияние орто- и пара-ориентантов, способствующих замещению, приводит к важным последствиям. При нитровании бензола реакция сразу останавливается после введения одной нитрогруппы, так как противодействие замещению настолько увеличивается, что вторую группу можно ввести только в значительно более жестких условиях. Мононитропроизводное может быть получено, таким образом, с высоким ВЫХОДОМ без примесей полинитросоединений. Поскольку сульфо-группа принадлежит к тому же типу, углеводороды можно легко превратить в их моносульфокислоты, а для введения второй группы в ме- [c.147]

Замещение в орто-положение к ацетиламиногруппе (более сильный ориентант). [c.745]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Под влиянием света грсгяс-азосоединения (устойчивая форма) могут изомеризоваться в ( с-изомеры. Азо-связь очень устойчива к нагреванию и ие подвергается воздействию многих реагентов. Систематических исследований реакций азосоединений не проводилось. Как и следовало ожидать, азогруппа является орто-, пара-ориентантом в реакциях электрофильного замещения. Азосоединения можно восстанавливать в соответствующие гидразосоединения, а при дал1 нейшем восстановлении связь N—N разрывается с образованием аминов. [c.42]

Арены можно получить восстановлением солей диазония [136J. Этот метод не имеет широкого распространения, хотя он вполне пригоден для труднодоступных соединений, -получение которых возможно лишь при использовании ориентирующего действия аминогруппы. Поскольку аминогруппа является орто-, /гара-ориентантом, а остаток аммониевой соли — лта-ориентантом, этот путь открывает широкие возможности получения различных производных. В качестве иллюстрации ниже приве дено получение 2,4,6-трибром-. бензойной кислоты с Выходом 70—80 % из лг-аминобензойной кислоты [137] [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология