Заместители классификация

Б. Тиссо и Д. Вельте обращают особое внимание на характеристику УВ. Так, они отмечают, что парафины включают н-алканы и изоалканы, за исключением алкильных цепей — заместителей в циклических ядрах. К нафтенам относятся молекулы с одним или несколькими насыщенными циклами при отсутствии ароматических колец. Ароматические соединения включают молекулы, содержащие не менее одного ароматического ядра. Эти же молекулы могут включать конденсированные насыщенные кольца и цепи — заместители в ядре. Таким, образом, данная классификация, хотя и содержит значительно больший объем информации, чем предыдущие, где в основном обращалось внимание лишь на углеводородный состав, все-таки не позволяет полностью охарактеризовать нефть в целом. [c.14]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Вторую, не менее важную группу ароматических углеводородов, особенно характерную для нефтей, составляют углеводороды смешанного типа строения, т. е. углеводороды, содержащие как ароматические, так и нафтеновые кольца и, конечно, алифатические заместители. Число гомологических серий для этих соединений значительно больше, чем для углеводородов первой группы, так как возможны различные вариации в сочетании ароматических и нафтеновых колец. Обычно выделяют следующие группы, различающиеся числом ароматических колец в молекуле (классификация пригодна и для углеводородов первой группы). [c.149]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

Классификация заместителей. По влиянию на реакционную способность бензольного кольца заместители обычно делят на ориентанты I и II рода. К ориентантам I рода относят заместители, которые облегчают вхождение электрофильного заместителя и ориентируют его преимущественно в орто- и пара-положения относительно группы V. К ориентантам II рода относят заместители, затрудняющие вхождение второго заместителя и направляющие его преимущественно в жега-положение относительно группы V. [c.328]

Классификация становится более дифференцированной, если при оценке влияния каждого заместителя принимать во внимание оба эффекта (табл. 5.1), Согласно этой классификации, все заместители У можно разделить на две основные группы 1) заместители, облегчающие протекание реакций электрофильного замещения 2) заместители, затрудняющие протекание реакций электрофильного замещения. В пределах каждой группы заместители подразделяют на типы. Заместители первой группы делятся на два типа. [c.328]

Таблица 5.I. Классификация заместителей

Классификация заместителей. Понятие об ориентирующем влиянии заместителей [c.285]

Классификация заместителей. Правила ориентации [c.90]

Этот тип изомерии осуществляется в молекулах, которые обладают одинаковым строением, но различаются относительным положением в пространстве некоторых заместителей. Как уже отмечалось, ковалентные связи ориентированы в пространстве в строго определенных направлениях. Следовательно, для классификации стереоизомеров можно указать критерии различия пространственной структуры. Будем различать два случая 1) случай оптической изомерии, когда изомерные молекулы находятся на одинаковом энергетическом уровне они одинаковы в плоском изображении, но различны в пространственном 2) случай геометрической изомерии, когда изомерные молекулы характеризуются различными энергиями (уточним, что они не являются ни симметричными в плоскости изображения, ни совпадающими). [c.75]

Ценность этой классификации реакций состоит в том, что она позволяет качественно, но вполне надежно оценить реакционную способность субстрата в зависимости от характера действующего на него реагента. Например, при атаке электрофильного реагента, субстрат тем активнее, чем легче он передает свои электроны для образования химической связи с последним. В ряду ароматических субстратов — циклопентадиенид-анион, фуран, бензол, пиридин, тропилий-катион — реакционная способность в электрофильных реакциях падает от первого к последнему. Напротив того, в реакциях с нуклеофильными реагентами, передающими свою электронную пару субстрату, реакционная активность в приведенном ряду субстратов последовательно возрастает и становится максимальной для катиона тропилия. Бензол в приведенном ряду занимает среднее положение, но его активность можно сильно изменять, вводя заместители (см. 2.4). [c.34]

Примечание. Принадлежность СДЯВ, не предусмотренных данной классификацией к той или иной группе, устанавливается Главны санитарным врачом Союза ССР или е1 о заместителями. . [c.328]

По классификации, принятой в справочнике, галогены, нитро-, нитрозо- и азидогруппы являются нефункциональными заместителями, все же остальные — функциональными. Соединениями с функциональными заместителями образуют классы соединений, на которые разбиты все три раздела. Соединения с нефункциональными заместителями относятся к тому или иному классу в зависимости от природы содержащихся в них функциональных заместителей. При наличии в соединениях одних только нефункциональных заместителей эти соединения рассматриваются в разделе Уг- [c.271]

Классификация. Ф. с. можно классифицировать по кол-ву заместителей у атома Р (координационному числу), к-рых м. б. от 1 до 6. Примеры соед. с разл. координационным числом атома Р приведены в табл. 1. [c.158]

КЛАССИФИКАЦИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ [c.457]

Кроме того, заместители влияют на соотношение орто-, ме-та- и йй/7д-изомеров, образующихся при нитровании. Заместитель может оказывать положительное индуктивное воздействие на систему я-электронов, например СНз (+-/-эффект), отрицательное индуктивное воздействие, например сложноэфирная группа (-/-эффект), положительный эффект сопряжения (группа ОК, эффект +К). Ниже приведена классификация этих эффектов по Ингольду [c.292]

Кратные связи обычно не имеют характера заместителей, связанных со скелетом молекулы эти связи, как правило, включены непосредственно в углеродный скелет. В предыдущих главах рассматривалась структурная классификация систем, в которых происходит образование внутрикомплексных связей между заместителями и не рассматривались случаи образования водородной связи между гидроксильной группой и л-электронами, поэтому стереохимии взаимодействия гидроксила с кратными связями целесообразно посвятить отдельный раздел. [c.157]

В предыдущей главе классификация материала велась по типу реакций, в процессе которых изменяется один н тот же фрагмент молекулы -фуроксановое ядро. Поскольку в настоящей главе рассматриваются реакции, в ходе которых фуроксановое ядро сохраняется, а химическим изменениям подвергаются различные другие части молекулы, то удобнее классифицировать материал не по типу реакций, а по типу заместителей, которые в значительной мере определяют своеобразие реакций. В разделе [c.262]

Для понимания стереохимии полизамещенных циклопентанов (в общем виде это справедливо и для других циклических систем) необходима определенная классификация структурных изомеров этих углеводородов. Закономерности в физических свойствах пространственных изомеров могут меняться в зависимости от расположения заместителей в кольце относительно друг друга. [c.10]

Карбоцепные полимеры. В основу классификации карбоцепных полимерных соединений положена структура основной цепи мак-ромо.пекул, а также характер заместителей или функциональных групп, входящих в состав звеньев полимерной цепи. В соответствии с этим карбоцепные полимеры прежде всего можно разделить па алифатические и жирноароматические полимеры [c.22]

Подобная классификация недостаточно совершенна. Ни к одной из этих групп нельзя причислить такие заместители, как галогены, которые затрудняют вхождение второго заместителя, но ориентируют его в орто- и пара-положения, а также СНгС , СНСЬ и СНгОН, при наличии которых образуется смесь всех трех изомеров (л 1 1 1). [c.328]

Атом, обусловливающий поляризацию, называют также ключевым атомом, а его влияние на соседние связи — индукционным аффектом (/-эффект). В целях классификации индукционный эффект насыщенной С—Н-связи произвольно полагают равным нулю и —/-эффект приписывают заместителю, если он, присоедння- [c.198]

Количественной мерой полярных (индуктивных) эффектов являются безразмерные константы заместителя ст, входящие в уравнение Гаммета-Тафга (см. гл. 3). Качествершые ряды изменения индуктивных эффектов различных групп приведены в табл. 2.5. По классификации Ингольда электроноакцепторные группы обладают отрицательным иидуктнвиьш эффектом (-/), а электронодорные - положительным индуктивным эффектом (+/). [c.90]

Амнны можно рассматривать как нроизводные аммиака, у которого одни, два нлн три атома водорода замещены на алкильные илн арильные грунны подобно тому, как спирты и простые эфнры можно рассматривать аналогичньш образом как нроизводные воды. В зависимосги от числа алкильных илн арильных групп, находящихся у атома азота, амины подразделяются на первичные КМНг, вторичные КгКН и третичные КзК. Следует особо подчеркнуть, что эта классификация отражает только число заместителей у азота и никак не связана с природой заместителя. В первичных, вторичных и третичных аминах алкильные группы могут быть как первичньши, так вторичными и третичными. [c.1604]

Прежде ЧС1М перейти к классификации стероидов и их номенклатуре, отметим, что пространственное положение заместителей в молекуле принято обозначать Греческими буквами а и (3. Буква а обозначает транс-положение заместителя по отношению к ближайшей метильной группе, которую условно считают лежаш,ей над основной плоскостью молекулы (в дальнейшем, при обсуждении вопроса об абсолютной конфигурации стероидов, мы увидим, что это соответствует действительности) буква (3 означает цис-положение заместителя по отношению к 70й же группе. Принятая сейчас классификация стероидов, с одной стороны, отражает их химические особенности, а с другой — их физиологическое действие. [c.270]

Нами были проанализированы различные источники (обзоры, статьи, патенты и т. п.) и из них было отобрано 55 химических соединений, способных стимулировать корнеобразование у различных растений, По химической классификации эти соединения делятся практически на три равные группы. Первую группу — 14 соединений (гетероциклические соединения с атомом азота в цикле) представляют активные аналоги р-ндолилуксуснойкислоты. Анализ имеющегося материала по данной группе веществ показывает, что эфиры Р-индолилуксусной кислоты, как правило, менее активны, чем сама кислота. Активность падает с увеличением молекулярного веса эфира. Активность аналогов снижается, если заместители вводятся в ядро в положения 1 и 2 и меньше, если в положения 5 и 6, т. е. чем ближе к карбоксильной группе расположен заместитель, тем ниже актив- [c.114]

Четкой границы между легко и трудно взаимопревращаемыми стереоизомерами ие существует. Взаимное превращение конфигурационных изомеров происходит с трудом в то же время взаимное превращение конформационных изомеров не обязательно происходит легко. В зависимости от размеров и природы заместителей барьер вращения вокруг простых связей может быть очень различным — от очень низкого, как, например, в этане, до высокого, сравнимого с энергией разрыва ковалентной связи. Такие конфор-мациоиные изомеры существуют, и их можно легко разделить, хранить н исследовать исследование таких изомеров (атропоизомеров) составило большой и очень важный раздел стереохимии, который в данном учебнике, посвященном изложению основ органической химии, к сожалению, нельзя рассмотреть. Существуют другие конформационные изомеры, которые можно выделить, но ие при обычных температурах, а при более низких, когда средняя энергия столкновений мала. В этой книге рассматриваются конформационные изомеры, для которых барьеры вращения низки прн классификации стерео- [c.100]

В своей очень интересной статье Ретроспективный взгляд на физическую органическую химию [94] Л. Гаммет писал Мне кажется особенно важным, что уравнение Юкава — Цуно требует только двух параметров для описания взаимодействия заместителя с реакционным центром, а не четырех (что соответствовало бы классификации эффектов, предложенной Ингольдом) и не свыше полудюжины, как используется в некоторых современных работах при обсуждении влияния заместителя на реакционную способность производных бензола . — Прим. перев. [c.469]

Данная классификация охватывает практически все структурные особенности известных в настоящее время природных производных кумарина. В дополнение к приведеным примерам классификационных групп и внутригрупповых особенностей строения природных кумаринов следует рассмотреть тип замещения и природу заместителей, наиболее часто встречающихся в соединениях этого класса. [c.62]

К электронодонорным (активирующим) заместителям относятся следующие атомы и группы атомов (в скобках указаны основные электронные эффекты, проявляемые этими заместителями) алкилы (+1), -ОН, -0R, -NH , -NHR, -NRo, (+М > — I), —0 , (+М и + I). К электроноакцепторным (дезактивирующим) заместителям относятся —СОК, —СООН, - OOR, - N, -NOu (-М и-1), галогены (+М <-1), NR+ (—1). Пользуясь такой классификацией, можно заранее предсказать, что, например, толуол и фенол будут легче нитроваться и сульфироваться, чем бензол, а для введения в реакцию нитрования нитро- или бромбензола потребуются более жесткие условия, чем для аналогичной реакции с бензолом. [c.66]

Для классификации стероидов оказалось удобным разделить их на группы в зависимости от длины цепи алифатического заместителя при атоме в кольце О. Стероидами с ш-таются многочисленные природные вещества стерты, содержащие в боковой цепи от 8 до 10 атомов углерода желчные кислоты, у которых заместитель при С содержит пять атомов углерода стероидные гормоны группы кортикоидов и гестаге-нов (два атома С) и группы андрогенов и эстрогенов (вообще не содержащие боковой цепи при С ), а также некоторые животные и растительные яды. Последовательное применение систематической номенклатуры к стероидам приводит к непомерно длинным и трудно произносимым названиям. В соответствии с рекомендациялш ШРАС основные скелеты стероидов обозначают тривиальными названиями холестан для скелета стеринов, холан для скелета желчных кислот, прегнан для скелета гестагенов и гормонов коры надпочечников, андростан и эстран для скелетов адрогенов и эстрогенов, соответственно. [c.133]

Пиримидин, представляющий собой бесцветную жидкость с характерным, подобным пиридину, запахом, встречается довольно редко, однако его получают восстановлением ди- и трихлорпиримидинов [3]. Обычно сам пиримидин не применяют в качестве исходного соединения для получения замещенных пиримидинов их получают с помощью реакций циклизации с последующим в случае необходимости изменением заместителей в синтезированных продуктах. Описано большое число таких синтезов, приводящих к образованию пиримидинового цикла все они в основном могут быть сведены к трем типам в соответствии с природой фрагментов, комбинация которых дает пиримидиновое кольцо. Этот метод классификации, хотя и не вполне четкий в силу некоторого перекрытия одних типов другими, а также вследствие того, что некоторые-синтезы не могут быть им охвачены, является тем не менее очень удобным. Ниже схематически представлены три основных типа синтеза пиримидинового кольца. [c.196]

Свойства азокрасителей зависят не только от числа азогрупп, но и от их расположения в молекуле красителя, а также от наличия и положения других заместителей. При классификации по числу азогрупп в одну и ту же группу попадают красители с совершенно разными свойствами. Мы придерживаемся при дальнейшем изложении технической классификации азокрасителей, лучше отражающей зависимость их свойств от химического строения, чем классификация по числу, азогрупп. Рациональные названия азокрасителей малоупотребительны ввиду их громоздкости и [c.277]