Диэлектрические свойства амидов

Об ионизирующей способности растворителя можно судить по электрической проводимости образующегося раствора. Накопленный экспериментальный материал показывает, что наряду с водой хорошо ионизирующими свойствами обладают и другие жидкости с высокой диэлектрической проницаемостью. Из неорганических жидкостей, кроме уже упомянутого жидкого аммиака, высокой диэлектрической проницаемостью обладают жидкий фтороводород, циановодород и пероксид водорода, из органических —К-замещенные амиды, например, диметилформамид Н—С—Ы(СНз)а. [c.406]

Амиды обладают достаточно сильными основными свойствами для того, чтобы их можно было титровать сильными кислотами в ледяной уксусной кислоте в качестве растворителя. Исторически этот прием сыграл важную роль в подтверждении теории кислот Бренстеда — Лоури, а практически это удобный аналитический метод определения констант большого числа амидов самого разнообразного строения. Так, нет другого такого класса слабых оснований, для которого мы имели бы так много данных, как для алифатических амидов. За несколькими исключениями, значения рКа ДЛЯ одних И тех же амидов, взятые из совершенно разных источников, согласуются в пределах одного порядка или даже точнее. Большое значение имеют серии параллельных измерений основности в воде и уксусной кислоте Достаточно хорошее совпадение результатов в этих двух растворителях позволяет прямо приводить значения рКа, полученные в уксусной кислоте, к шкале pH — Но. Наиболее неудачным было определение основности формамида, но предполагая, что расхождение обусловлено сольватацией, расхождение можно объяснить чрезвычайно высокой диэлектрической [c.231]

Поликар б амиды обладают высокой прочностью, высокой температурой плавления, а также хорошими диэлектрическими свойствами, водостойкостью и устойчивостью к истиранию. Применяются для изготовления волокна, клеев, пленок и т. п. [c.147]

Амиды кислот как растворители характеризуются некоторыми замечательными свойствами. Два жидких растворителя, являющиеся представителями этой группы соединений, а именно амид муравьиной кислоты и N,N-димeтилфopмaмид, производятся в промышленном масштабе и поступают в продажу по сравнительно ДОСТУПНОЙ цене. Рёлер [1570] указывает на сходство формамида и воды в отношении величины диэлектрической постоянной. В результате исследований амида муравьиной кислоты как растворителя неорганических солей и как ионизирующего растворителя он пришел к выводу, согласно которому при растворении солей в формамиде они сольватируются так же, как и при растворении их в воде. Вальден [1980] изучал свойства амида муравьиной кислоты как ионизирующего растворителя и показал, что он удивительным образом имитирует физические характеристики и константы воды. Вальден нашел, что при растворении в формамиде бинарных солей степень диссоциации последних может превышать степень их диссоциации в воде. Сильные же органические кислоты в этом растворителе заметно не ионизированы. [c.434]

Общий вывод, что для транс-амидов характерно образование линейных полимеров, а для г ис-амидов — циклических димеров, был поставлен под сомнение работой Дейвиса и Томаса [502]. Они нашли, что циклические димеры имеются как в трихлорацетамиде, так и в его N-метилпроизводном. Дейвис отмечает, что тип ассоциации определяется относительной величиной свободной энергии, которая может изменяться в зависимости от других структурных факторов, нежели цис-транс-томеряя. Бейкер и Егер [118] опубликовали интересное обсуждение диэлектрических свойств некоторых твердых полиамидов. Они установили соответствие между изменениями диэлектрической постоянной и диэлектрических потерь, с одной стороны, и протяженностью и упорядоченностью сети Н-связей — с другой. Диэлектрическая постоянная и потери велики в соединениях, для которых можно допустить, что сеть плохо сформирована либо из-за неблагоприятных расстояний между амидными группами, либо из-за нарушений порядка вследствие замыкания Н-связей кроме того, величина указанных диэлектрических характеристик быстро растет с увеличением температуры. Последнее Бейкер и Егер приписывают осцилляции водородных атомов между двумя положениями равновесия на линии Н-связи. Другие механизмы диэлектрических потерь также становятся существенными при более высоких температурах, при которых Н-связи рвутся и теряется их ориентирующее действие. Бейкер и Егер показали, что соединения, образующие сильную Н-связь (НгО), разрушают сетку Н-связей и вызывают изменения диэлектрических свойств, подобные тем, которые наблюдаются при повышении температуры. Такая эквивалентность разрыва Н-связей с помощью химических и термических воздействий является типичной и была обнаружена многими экспериментальными методами. [c.27]

Вводя в молекулу иленкообразующего полн.мера соответствующие функциональные группы аминные, амидиые, гидроксильные, эпоксидные, алкоксильные и др., покрытию можно придать повышенную свето- или морозостойкость, биологическую активность, улучшить его теплостойкость, адгезию, диэлектрические свойства, придать стойкость к действию различных агрессивных сред. Пленкообразователи с рядом ценных свойств получают сополимеризацией основных моиомеров с некоторыми элементоорганическими мономерами. [c.140]

При совмещении эпоксидных смол с низкомолекулярными аоли-амидами (олигоамидами, версамидами) образуются продукты, являющиеся хорошими связующими для изготовления стеклопластиков иа основе стеклоткани, стекломатов или стеклянной ровницы. Они удовлетворительно смачивают стеклянные волокна и обладают хорошей адгезией к ним. Стеклотекстолиты, изготовленные на эпоксиднонполиамид-ном связующем, обладают небольшой усадкой при отверждении, высокой механической прочностью и химической стойкостью. Их диэлектрические свойства лучше, чем у эпоксидно-полисульфидного стеклотекстолита [74]. Физико-механические свойства стеклотекстолита на основе эпоксидной смолы с молекулярным весом 350—400 И низкомолекулярного версамида с аминным числом 210—230, взятых в весовом соотношении 50 50, следующие [36, 75] [c.693]

По многим свойствам изобутиронитрил, (СПз)2СПСК, очень похож на ацетонитрил. Так, оба эти растворителя находятся в жидком состоянии в близких областях температур (от -72 до +104°С), однако диэлектрическая постоянная изобутиронитрила (20) несколько меньше. Он нерастворим в воде и слабо растворяет большинство солей. Токсичен, проникает в тело через дыхательные пути и кожу. По своим оптическим свойствам сходен с ацетонитрилом. Использовался в качестве растворителя при полярографии ряда щелочных, щелочноземельных и переходных металлов на КРЭ [2] и при окислении амидов на платине [I]. Опубликованы [3] сравнительные данные по полярографии неорганических соединений в изобутиронитриле и других нитрилах. Изобутиронитрил является удобным заменителем ацетонитрила, особенно для электродных реакций органических соединений. Перастворимость изобутиронитрила в воде облегчает удаление фонового электролита при образовании нерастворимых в воде реагентов. Реакции, протекающие с участием растворителя, очевидно, аналогичны для обоих нитрилов. Замена одного растворителя другим может помочь при исследовании механизма реакций. [c.12]

Предположим, химику по каким-то, конечно же, веским причинам желательно взять растворитель как можно более основный, но обладающий диэлектрической проницаемостью в интервале (т. е. не ниже, но и не выше) 20—25. Раскрыв таблицу физикохимических свойств растворителей, он останавливается на подходящих по основности растворителях. Так, для жидкого аммиака д. ч. = 59, но ДП маловато — всего 17. У гексаметилфосфортри-амида (ГМФТА) д. ч. = 39, но ДП великовато — около 30. У пиридина д. ч. —33,1, подходяще, но ДП и вовсе мало, примерно 12. [c.47]

Физические свойства некоторых амидов приведены в табл. 20. Низшие амиды хорошо растворимы в воде. Простейший амид — формамид НСОМНз — единственный из амидов, жидкий при комнатной температуре, обладает высокой диэлектрической проницаемостью. Его получают, дей- [c.180]

Использование органических растворителей в электрохимии возможно лишь при наличии достаточной электролитической проводимости раствора. Поэтому первостепенное зна-, чение при применении растворителя имеет его растворяюш,ая и ионизируюш,ая способность, зависящая от сольватирующих свойств и диэлектрической проницаемости растворителя. Органические жидкости растворяют обычно большее количество соединений, чем вода, так как в них хорошо растворимы органические вещества и металлорганическне соединения. Большинство органических растворителей обладает более низкой диэлектрической проницаемостью, чем вода. Исключением является формамид е=110) и Л -замещенные амиды, например А -метилформамид (е= 182,4) и А -метил-ацетамид (е=165 при 40°С). [c.4]

Другие нитрилы и амиды также используются, однако они обычно не имеют преимуществ перед ацетонитрилом и ДМФ. Из растворителей, обладающих основными свойствами, помимо аммиака используют этилендиамин, гексаметилфосфорамид и пиридин. Предлагались и различные эфиры 1,4-диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан. С эфирами и основными растворителями обычно труднее работать, так как они имеют низкую диэлектрическую проницаемость, плохо растворяют многие электролиты и в некоторых случаях с трудом поддаются очистке. Обычно их применяют, когда хотят избежать работы с ацетонитрилом и ДМФ. [c.24]

Для электролиза неорганических соединений пригодно значительно меньше растворителей, чем для электролиза органических соединений, поскольку при этом возникают трудности, связанные с растворимостью. Для этой цели, как правило, подходят лишь растворители с довольно высокой диэлектрической проницаемостью нитрилы с низким молекулярным весом, амиды, сульфоксиды, сульфоны и карбонаты. Однако если растворитель специфически взаимодействует с неорганическим ионом, то полезные результаты могут быть получены даже при электролизе в растворителе с совсем низкой диэлектрической проницаемостью. К таким растворителям относятся уксусная кислота, пиридин, аммиак и этилендиамин. Общие сведения, касающиеся свойств и использования растворителей, фоновых электролитов и электродов сравнения, приведены в работах Такагаши [1], Манна [2] и Батлера [3]. [c.404]

Фрумкиньш [17] И в дальнейшем полностью подтвердилось. Это и не удивительно, так как нельзя ожидать, что свойства растворителя, характерные для объема, останутся неизменными и в адсорбированном слое. Фактор, на который мало обращали внимания, — это влияние растворителя на среднюю толщину внутренней области двойного слоя, которая будет зависеть частично от молекулярного веса, структуры и ориентации адсорбированных молекул растворителя. Толщина фактически может изменяться значительно сильнее, чем диэлектрическая постоянная, особенно для сходных растворителей, высокочастотные диэлектрические постоянные которых существенно не различаются. Вопрос о корреляции емкости с размером молекулы растворителя, а не с макроскопической диэлектрической постоянной обсуждается в разд. III со специальной ссылкой на ряд алифатических амидов Б качестве растворителей. [c.85]

Можно было бы поэтому ожидать, что уксусная кислота будет реагировать с большинством кислот лишь в очень небольшой степени — и это полностью подтверждается экспериментально. Так, в уксусной кислоте кислоты H IO4, НВг, H2SO4, rt-толуолсульфокислота и НС1 (которые полностью диссоциированы в воде) образуют ряд с понижающимися величинами рК- Этот вывод следует из измерений электропроводности, индикаторных равновесий, а также из данных по потенциалам хлоранилового электрода как в растворе исследуемой кислоты, так и в процессе титрования ее основанием. Вследствие низкой диэлектрической постоянной концентрация свободных ИОНОВ в уксусной кислоте очень мала. Даже в случае наиболее сильной кислоты — хлорной — только около половины ее молекул превращается в ионную пару МеСОгН -СЮ . Это показывает, что уксусная кислота представляет собой очень слабоосновную среду, а не просто среду, имеющую малую ионизующую силу вследствие низкой диэлектрической постоянной. Растворы хлорной и бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте обладают более сильными кислотными свойствами, чем их водные растворы, и они нашли практическое применение для титрования очень слабых оснований, таких, как оксимы, или амиды, которые невозможно определить посредство.м титрования в водном растворе. [c.62]

Сложные эфиры применяются в качестве пластификаторов, растворителей, умягчителей, поверхностно-активных веществ, присадок к смазочным маслам и веществ, придающих материалам свойства водонепроницаемости. Амиды могут применяться в качестве вспомогательных веществ при крашении и в качестве стабилизаторов, смачивающих веществ, днспергаторов. Нитрилы предлагается использовать как текстильные смазывающие масла, присадки к маслам, пластификаторы и растворители. Амины и их производные широко применяются как флотационные агенты, ингибиторы коррозии, поверхностно-активные вещества и фунгициды. Кетоны могут использоваться в качестве изолирующих, диэлектрических и влагонепроницаемых веществ, присадок к смазочным маслам, а также применяться в производстве пластмасс и смол [91]. [c.88]

Наибольший интерес представляет действие тех денатурирующих aгeнтoiB, которые являются нейтральными и, на первый взгляд, индифферентными веществами. К числу таких веществ принадлежат мочевина, некоторые кислотные амиды и производные гуанидина. Мочевина не обладает ни кислыми, ни щелочными свойствами, не оказывает влияния на поверхностные явления и не вызывает токсического действия. Она, однако, является одним из немногих соединений, повышающих диэлектрическую постоянную воды. Можно думать поэтому, что мочевина представляет собой диполь и что в водных растворах нормальная неполярная структура ЫНг СО ЫНг превращается в полярную [c.153]

Физические свойства некоторых амидов приведены в табл. 20. Низшие амиды хорошо растворимы в воде. Простейший амид — формамид H ONH2 —единственный из амидов, жидкий при комнатной температуре, обладает высокой диэлектрической проницаемостью. Его получают, действуя на аммиак окисью углерода в присутствии малых количеств алкоголята натрия [c.168]

Относительное содержание ассоциатов безусловно сильно меняется с составом смеси. В частности, при п=т распад самоаосоциатов Ат с уменьшением концентрации А идет интенсивней, чем диссоциация А В, так как в последнем случае одновременное увеличение концентрации В замедляет смещение равновесия. Такая изменчивость соотношения структурных единиц приводит к тому, что кривые различных свойств в функции состава становятся нехарактерными, отражая некий суммарный эффект. По этой причине особые точки на кривых разных свойств -лежат при несовпадающих концентрациях, как это было показано для смесей НаО —формамид (Ф) [3] и НгО — диметилформамид (ДМФ) [4]. Аналогичные явления имеют место и в случае монозамещенных амидов. Так, в смесях НгО — метилацетамид (НМА) наблюдаются экстремальные точки при МОЛЬНОЙ доле Хг амида вязкость — 0,52, сжатие смесей — 0,42 [5], парциальные мольные объемы компонентов — 0,10, отклонение диэлектрической проницаемости (ДП) от ее аддитив- ого (в объемных долях) значения [c.31]