Деструкция полиизобутилена

Химическая природа катализатора определяет скорость и последовательность протекающих реакций деструкции полиизобутилена, [c.240]

Для деструкции полиизобутилена по закону случая изменение концентрации макрокатионов [К] описывается уравнением [c.240]

Для деструкции полиизобутилена по закону концевых групп уравнение для скорости реакции деполимеризации имеет вид [c.241]

Брутто-параметры термокаталитической деструкции полиизобутилена (Скат = МО моль/г, время реакции 3 600 с) [c.242]

Основные кинетические параметры процесса каталитической деструкции полиизобутилена [c.245]

В. Потенциал полуволны для одного бромпроизводного продукта пиролиза полиизобутилена примерно совпадает с найденным Ei/2 для бромпроизводного изобутилена (—1,0 В). Таким образом, по-видимому, главным продуктом деструкции полиизобутилена является изобутилен. [c.218]

Рис. 253. Деструкция полиизобутилена при низких и высоких скоростях замораживания в присутствии и отсутствие кислорода

Р и с. 2в. Деструкция полиизобутилена под действием —излучения при 20°. [c.130]

Зависимость реакции деструкции полиизобутилена под действием у-излучения от температуры [43] [c.131]

СООСНз на СН.1, СОг, СО и Нг, будет достаточно также для того, чтобы разорвать одну из сравнительно слабых близлежащих связей главной цепи. Эта реакция во многих отношениях похожа на деструкцию полиизобутилена под влиянием излучения, но следует отметить, что расход энергии в рассматриваемо.м случае примерно в пять раз больше и соответствует образованию примерно двух пар ионов на один разрыв цепи. Можно предположить, что большая часть этой энергии расходуется на разрушение боковой цепи. [c.145]

Механическая деструкция полиизобутилена осуществлялась путем пластикации полимера на лабораторных вальцах при 100° в течение 10 мин. и последующей пластикацией при 40—50°. Продолжительность последней пластикации была различной. Увеличение времени пластикации приводило к уменьшению молекулярного веса полимера. [c.247]

Этот процесс также приводит к деструкции полиизобутилена. [c.282]

Химические свойства. Захаров и Павлов [631] исследовали деструкцию полиизобутилена под воздействием азотной кислоты при 20—70°, в результате которой значительно уменьшается вязкость растворов полиизобутилена. Повышение-температуры обработки ускоряет процесс окислительной деструкции. [c.201]

Романов, Долгоплоск, Ерусалимский [632] наблюдали деструкцию полиизобутилена с мол. в. 77 ООО в растворе этилбензола, в атмосфере N2 в присутствии триазена, при 105°. Это явление авторы объясняют разрывом связи С,— С под влиянием свободных радикалов, образующихся при термическом распаде триазена. [c.201]

Карпов [285] и другие авторы [288] исследовали действие у-излучения Со , а-излучения радона и пучка электронов на полиизобутилен. Показано, что полиизобутилен претерпевает деструкцию (в отличие от полиэтилена). Газообразными продуктами являются На и углеводороды, содержащие С1—С4, которые образуются как за счет атомов Н, так и за счет отрыва боковых групп. Авторы подчеркивают отличие механизма деструкции при радиолизе от термодеструкции. Мадорский и Страус [298] описали термическую деструкцию полиизобутилена при 314—362°. [c.202]

Деструкция полиизобутилена с одновременным сшиванием макромолекул была отмечена Александером и сотр. [383] при облучении полиизобутилена у-лучами при температуре от—196 до - -90° на воздухе. [c.168]

Окислительная деструкция полиизобутилена, инициированная различными окислительно-восстановительными системами, изучена Долгоплоском, Тиняковой и Рейхом [1422]. [c.266]

Рис. 5. 7. Деструкция полиизобутилена при облучении улу зми (20° С). (Величина, обратная молекулярному весу, пропорциональна дозе)

В качестве примера того, насколько хи-мически более активны механические воздействия при переработке по сравне-нию с деформациями высокоэластичных тел в условиях эксплуатационных режи-MOB, заметим, что описанная в табл. 35 деструкция полиизобутилена под действием многократных деформаций, длившаяся одну-две недели, может быть достигнута за 20—30 мин. вальцевания. [c.325]

Таблица 4.3. Термокаталитическая деструкция полиизобутилена в отсутствие растворителя (опыты 1-5) и в толуольном растворе (опыты 6-11)

Таблица 4.4. Влияние природы ароматического углеводорода и растворителя на деструкцию полиизобутилена (Мо = 10 , 298 К)

Существенное влияние на деструкцию полиизобутилена оказывает природа растворителя и арена (табл. 4.4). Полимер наиболее подвержен деструкции в присутствии толуола в полярном или в ароматическом растворителе, что связано с электрофильной природой процесса. [c.127]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

Селективность и эффективность процесса резко возрастают при каталитической деструкции полиизобутилена в присутствии электрофильных катализаторов, особенно с пониженной по сравнению с А1С1з кислотностью (табл.5.8)[12, 53, 56, 58, 60-62]. [c.238]

В свете этих данных существующее в литературе кажущееся несоответствие между невысоким выходом мономера при термической деструкции полиизобутилена и низкими значениями тепл от полимеризации, а следовательно и верхней Т ,р полршера, объясняется различием в механизме распада ПИБ (катионный или свободнорадикальный механизм пррт термическом воздействии). Возможность проведения процесса деструкции полимера по схеме катионной деполимеризации устраняет это несоответствие. [c.240]

Р и с. 5.5. Зависимость относительной степени полимеризации от глубины превращения (а) в ходе термокаталитической деструкции полиизобутилена (ПИБ) при 573 К в присутствии H[NaAl l40Hl. Концентрация катализатора - 1 10 моль (г ПИБ) . Исходная степень пролимеризации ПИБ 7 - 17 2 20 5 - 49 4 - 360 5- 1 790 6-3 570 [c.244]

Р и с. 5.6. Изменение (1( п/Рп )Мос в процессах деструкции полиизобутилена на катализаторе NaAl l4 при различных температурах. Температура К / - 473 2 - 493 5 - 513 - 533 [c.244]

Катионная селективная деструкция полиизобутилена представляет практический интерес для переработки нестандартных и других полргмеров до мономера [64 . [c.248]

Катализаторы вводят в зо 1у реакции в виде порошка, раствора в органическом растворителе, расплава или нанесенном на минеральные подложки. Они отличаются высокой термической стабильностью (до 770-875 К), пониженной чувствр1тельностью к примесям, низкой кислотностью, что определяет отсутствие корродирующего действия. По этому способу легко перерабатываются любые по составу фракции ПИБ без специальной предварительной очистки (570-675 К) и достигается высокая (80-95%) конверсия при среднем содержании изобутилена в продуктах 75-95% и а, Р-бутиленов не выше 2,2%. Содержание кокса незначительно и в худшем случае составляет не более 0,02-0,03% (масс) от общего количества переработашюго сырья. Некоторые данные, характеризующие активность и селективность солевых комплексных катализаторов в форме кислоты Бренстеда при термокаталитической деструкции полиизобутилена и бутилкаучука, суммированы в табл. 7.15. Метод термокаталитической деструкции нестандартных ПИБ позволяет повысить эффективность производства олигомеров изо- [c.352]

Из приведенных данных видно, что в процессе вальцевания происходит Деструкция- полиизобутилена, хотя чистый полиизобутилен при данной температуре не деструктируется и часть смолы связывается с полиизобутиленом, образуя модифицированный растворимый полимер, а некоторое количество полиизобутилёна в результате взаимодействия со смолой превращается в модифицированный продукт, отличающийся, по механическим свойствам от исходных компонентов (рис. 48). В работах по вулканизации каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами отмечено что полиизобутилен не реагирует со смолой и полученные продукты разделяются фракционированием. Способ термомеханиле- [c.106]

На рис. 68 и 69 представлены кинетические кривые деструкции полиизобутилена и других полимеров на вальцах и в шаровой мельнице при различных температурах [283, 284]. Кривая 6 (см. рис. 68) получена при ясследовании вальцевания полиизобутилена, замороженного в жидком азоте. Из рисунков [c.107]

Лучше В токе азота, так как при этой температуре кислород воздуха вызывает-знач1Ительное окисление и деструкцию полиизобутилена и других полимеров. [c.31]

Механизм деструкции полимеров окончательно еще не выяснен, и о процессах, приводящих к деструкции, высказаны лишь некоторые предположения. Рассмотрим более подробно деструкцию полиизобутилена, радиолиз которого описан в ряде работ [47 —56]. Исследование инфракрасных спектров поглощения облученного полиизобутилена показало [55], что в результате действия ионизирующего излучения уменьшается разветв-ленность молекулярных цепей, появляются этильные разветвления и возникают двойные связи [c.281]

Бестал и Бел ер [633, 634] изучали деструкцию полиизобутилена с мол. в. 39 ООО — 2 300 ООО под влиянием сдвига, осуществляемого продавливанием растворов через капилляр, по изменению вязкости раствора, а также тепловую деструкцию, вызванную механическим напряжением сдвига в растворе-цетана при 60 и 80°. Ими установлено, что минимальная энергия, необходимая для деструкции, возрастает с увеличением температуры, что свидетельствует о преобладающей роли в [c.201]

Бестул [1 23] исследовал деструкцию полиизобутилена при продавливании его растворов через капилляр при 30—50° и показал, что скорость деструкции не зависит от концентрации полиизобутилена, а линейно зависит от скорости приложения энергии. Полученные результаты, по мнению автора, указывают на то, что деструкция в этом случае происходит в результате механических процессов. Михайловым и Федоровой [1424] отмечено разрушение структуры раствора полиизобутилена под действием звука. [c.266]

На основании данных о термической деструкции полиизобутилена с мол. весом 105 было показано, что полимер содержит около 2,1% звеньев, нарушающих регулярность цепей 4441. Изучение термодинамического сродства полиизобутилена по отношению к различным растворителям, отличающимся своей химической природой, позволило скореллировать вязкость с энтропией [c.309]

Рассмотрим представленные на рис. 51 и 52 кинетические кривые деструкции полиизобутилена на вальцах и в шаровой мельнице при различных температу-рах205,206 Кривая 6 (см. рис. 51) получена при исследовании вальцевания полиизобутилена, замороженного в жидком азоте. Из рисунков видно, что температурные коэффициенты деструкции полиизобутилена, с одной сторо- 1Ы, и поливинилхлорида, желатина и поливинилового спирта, с другой, резко отличаются друг от друга, отражая температурную [c.89]

Лучшими растворителями для полиизобутилена являются бензин и четыреххлористый углерод. Хорошо зарекомендовал себя также дигидрониран [29]. При одинаковом процентном содержании полиизобутилена раствор обладает тем большей вязкостью, чем выше молекулярный вес полиизобутилена (рис. 17) [30]. Высококонцентрированные растворы уже не являются растворами в обычном смысле слова. Здесь имеет место набухание полиизобутилена. Это подтверждается тем обстоятельством, что можно уменьшить вязкость полученных путем набухания растворов не за счет деструкции полиизобутилена, а с помош ью механической обработки раствора [31]. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология