Полиизобутилей вальцевание

Переработка полиизобутилена (вальцевание) требует высоких температур порядка 180—200°. Изделия отличаются постоянством механических свойств в широком диапазоне температур от —50 до 4-100° Разложение наступает только при 350—400°. [c.247]

Рис. 68. Изменение молекулярной массы при вальцевании полиизобутилена прв различных температурах

Известно, что под влиянием механических воздействий происходит разрыв химических связей в молекулах полиизобутилена и целлюлозы , сопровождающийся уменьшением их молекулярной массы. Механическое расщепление молекул происходит также при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКБ и НК , при размоле в шаровой мельнице полиметилметакрилата и поли-стирола , прн обработке на фрезерном станке при низкой температуре (77 °К) полиметилметакрилата, полистирола, политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК , при криолизе крахмала . Для обнаружения образующихся при этом свободных радикалов успешно применяется метод ЭПР " 7 [c.255]

Известны уплотнительные пластики марок ПТА и ПГ, получаемые вальцеванием и последующим прессованием полиизобутилена, талька и асбеста (ПТА), а также полиизобутилена и графита (ПГ). [c.83]

Процесс смешения и в особенности вальцевания полиизобутилена следует вести при строго нормированных температуре и времени. При вальцевании всегда происходит деструкция полимера и уменьшение его молекулярного веса. [c.193]

Рис. 87. Изменение молекулярного веса полиизобутилена в зависимости от времени и температуры вальцевания.

В качестве примера того, насколько хи-мически более активны механические воздействия при переработке по сравне-нию с деформациями высокоэластичных тел в условиях эксплуатационных режи-MOB, заметим, что описанная в табл. 35 деструкция полиизобутилена под действием многократных деформаций, длившаяся одну-две недели, может быть достигнута за 20—30 мин. вальцевания. [c.325]

Рис. 169. Снижение молекулярного веса полиизобутилена в результате вальцевания при различных температурах [26]

Механическая деструкция — это реакция разрыва цепи, протекающая под влиянием различных механических воздействий, которым подвергается полимер при его технологической переработке (механическое измельчение, вальцевание, смешение, продавливание вязких растворов или расплавов полимеров через капиллярные отверстия и др.) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала, полистирола, полиизобутилена и других полимеров наблюдается понижение их молекулярного веса. [c.63]

Механическая деструкция — это разрыв цепи, протекающий под влиянием различных механических воздействий, которым полимер подвергается при переработке (измельчение, вальцевание, продавливание расплавов или растворов через капиллярные отверстия) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала, полистирола, полиизобутилена и других полимеров, а также при течении расплавов и растворов наблюдается снижение молекулярной массы полимера. [c.47]

Рис. 51. Изменение молекулярного веса при вальцевании полиизобутилена при различных температурах — но °С 2—100 °С г —210 С —60 °С 5 — 20°С — ниже —100 С.

Полиэтилен хорошо совмещается при вальцевании с высокомо- кулярным полиизобутиленом, например, марки П-200 с молекулярным весом около 200000. Такие совмещенные полимеры выпускаются в промышленном масштабе получаемые из них покрытия имеют хорошие диэлектрические свойства и обладают высокой химической стойкостью. Наиболее известны следующие смеси ПОВ-30 (содержащая 30% нестабилизированного полиэтилена низкой плотности и 70% полиизобутилена П-200) ПОВ-45 ПОВ-50 (СТУ 30-14270—65 и МРТУ 6-05-967—66) продукт 504, содержащий не более 15% полиизобутилена Добавление полиизобутилена способствует увеличению эластичности полиэтилена, но связано с уменьшением его прочности при растяжении. [c.17]

Условия вальцевания оказывают большое влияние на разрывную прочность материала, так как при вальцевании происходит разукрупнение молекул (деполимеризация) полиизобутилена. Деполимеризация особенно быстро протекает при обработке на холоду с повышением температуры вальцевания деполимеризация [c.293]

Полиизобутилены типа П-200 пластицируют в резиносмесителе при 140—150° или 150—160° (в зависимости от добавки полиэтилена), после чего добавляют в расплавленном состоянии полиэтилен. Для получения непористого материала гомогенизацию производят не менее 40 минут. Смесь перед каландрованием подвергают обязательной дополнительной гомогенизации на зальцах с фрикцией 1 1,2. Рабочая температура при дополнительном вальцевании, листовании на каландре, прессовке или шприцевании зависит от дозировки добавок при высоких дозировках температуру вальцевания следует понижать пропорционально повышению дозировки. Таким образом при 50% полиэтилена температура вальцевания должна быть, примерно, 70°. Рабочую температуру необходимо устанавливать с таким расчетом, чтобы прилипание смеси к валкам не выходило за пределы вышеуказанных температурных границ температуру же валков каландра и мундштука червячного пресса поддерживают обычно на 10—30° выше, в зависимости от скорости работы машины. Однако по мере увеличения количества добавок, температуру необходимо понизить, во избежание прилипания материала к валкам, в особенности к валкам каландра, так как это может легко привести к разрыву лиЛа. [c.58]

Очевидно, что получаемый продукт содержит кроме блок-сополимера оба гомополимера. Получают блок-сополимеры обычно механохимическим воздействием на смесь полимеров. Например, вальцеванием смеси полиизобутилена и полиэтилена низкого давления при температуре 165—175° С в течение 30 мин получают соответствующий блок-сополимер [60]. [c.60]

Сразу же выяснилось, что новые термопласты, которые могут перерабатываться сухим способом,, требуют применения более высоких температур. Несколько позже было установлено, что эти материалы могут вводиться в пресс в виде холодного гранулята, в то время как резиновые смеси тогда (сплошь и рядом еще и сейчас) вводились в машину после подогрева на валках. Термопласты могут экструдироваться при этом однородной массой, если поддерживается соответствующая температура цилиндра пресса, а шнек имеет достаточную длину и убывающий к выходному конц> объем полости витка. Непосредственное питание шнекового пресса сырьем, т. е. исключение из технологического оборудования элемента циклического действия—валков, не только целесообразно с точки зрения экономичности и равномерности выхода продукции, но и необходимо, так как для большинства термопластов [всех, кроме полихлорвинила (ПХВ) и полиизобутилена] процесс вальцевания нежелателен вследствие их плавкости и текучести. [c.20]

Фиг. 292. Изменение молекулярного веса полиизобутилена в зависимости от температуры" и длительности вальцевания.

При исследованиях полиэтилена и полиизобутилена в азотной кислоте применяют краситель судан-1 оранжевый, который вводят в количестве 0,2% вес. при вальцевании для фторопласта-3 вводят 0,07% вес. бенгальского индиго путем пропитки порошка материала раствором этого красителя в ацетоне. Для винипласта ве требуется введение красителя, так как при воздействии азотной кислоты граница проникновения ее обычно резко выделяется. [c.228]

Полиизобутилены более низкого молекулярного веса, марок П-85 и П-55, могут быть получены и путем механодеструкции высокомолекулярного полиизобутилена, синтез которого осуществляется без регуляторов длины цепи. Механодеструкция полиизобутилена проводится на вальцах при 20° С (рис. 107). Наиболее интенсивно молекулярный вес уменьшается в начальный период вальцевания. Например, для синтеза полиизобутилена марки П-85 достаточно обрабатывать полиизобутилен П-200 около 1 ч, тогда как для получения полиизобутилена П-55 это время следует увеличить до 4 ч. Однако снижение молекулярного веса полиизобутилена в результате [c.355]

При различных механохимических воздействиях вальцевании, помоле в шаровой мельнице, вибропомоле, а также в ультразвуковом поле - ПИБ подвергается деструкции [17,18]. Процесс сопровождается уменьшением молекулярной массы, правда, до некоторого предельного значения, зависящего от исходной молекулярной массы и условий деструкции полимера при этом химическая природа концевых групп влияет на устойчивость полимера. В ходе протекания реакции изменяется не только ММ, но и ММР ПИБ. Механохимичес-кие превращения полиизобутилена представляют интерес с точки зрения возможности получения блок-сополимеров или модифицированных (с конца цепи) полимеров изобутилена. Показатель стойкости полимера к механодеструкции (по уменьшению вязкости) регламентируется для всех марок полимеров, используемых в качестве загущающих присадок. [c.220]

Из приведенных данных видно, что в процессе вальцевания происходит Деструкция- полиизобутилена, хотя чистый полиизобутилен при данной температуре не деструктируется и часть смолы связывается с полиизобутиленом, образуя модифицированный растворимый полимер, а некоторое количество полиизобутилёна в результате взаимодействия со смолой превращается в модифицированный продукт, отличающийся, по механическим свойствам от исходных компонентов (рис. 48). В работах по вулканизации каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами отмечено что полиизобутилен не реагирует со смолой и полученные продукты разделяются фракционированием. Способ термомеханиле- [c.106]

Мехаяодеструкция происходит при самых разнообразных воздействиях на полимеры вальцевании, дроблении, экструзии, измельчении, обтачивании, сверлении, шлифовании, полировании, одно- и много кратных деформациях и т. д. Известно, что относительно небольшие многократные деформации даже высокоэластичных полимеров, в которых сравнительно благоприятны условия для выравнивания напряжений, вызывают интенсивный процесс механодеструкции с резким снижением молекулярной массы. Так, молекулярная масса полиизобутилена при циклическом сжатии всего на 33% через 7,2 млн. циклов понижается с 7-10 до 1,6-10 , т. е. более чем в 4 раза [141]. [c.51]

На рис. 68 и 69 представлены кинетические кривые деструкции полиизобутилена и других полимеров на вальцах и в шаровой мельнице при различных температурах [283, 284]. Кривая 6 (см. рис. 68) получена при ясследовании вальцевания полиизобутилена, замороженного в жидком азоте. Из рисунков [c.107]

В технологии пластмасс вальцевание как технологическая операция применяется в производстве целлулоида, материалов на основе эфиров целлюлозы (например, этролов) материалов на основе поливинилхлорида и его сополимеров, а также наполненных композиций и модифицированных материалов на основе полиэтилена, полистирола, полиизобутилена, поливинилхлорида, их сополимеров и каучуков. Кроме того, вальцевание применяется также в процессах получения прессматерналов на основе термореактивных смол. В подавляющем большинстве случаев вальцевание осуществляется как периодический процесс. [c.338]

Действительно, давно известно, например, что вальцевание полиизобутиле- М-Ю на, натурального каучука и многих дру- 220 гих полимеров снижает их молекулярный вес (рис. 169), в то время как вальцева- 80 ние натрий-бутадиенового каучука и некоторых других полимеров ведет к их q пространственному структурированию. [c.325]

Рассмотрим представленные на рис. 51 и 52 кинетические кривые деструкции полиизобутилена на вальцах и в шаровой мельнице при различных температу-рах205,206 Кривая 6 (см. рис. 51) получена при исследовании вальцевания полиизобутилена, замороженного в жидком азоте. Из рисунков видно, что температурные коэффициенты деструкции полиизобутилена, с одной сторо- 1Ы, и поливинилхлорида, желатина и поливинилового спирта, с другой, резко отличаются друг от друга, отражая температурную [c.89]

При заданной скорости деформации в случае вальцевания в зязкотекучем состоянии происходит преимущественное свободное перемещение макромолекул типа перемешивания цепей, и критические напряжения, приводящие к их разрыву, возникают только в исключительных случаях при местных осложнениях (флюктуациях) механизма текучести, так что практически деструкции не происходит. Этот минимум деструкции соответствует примерно 140 X. При повышении температуры все большую роль играет термоокислительная деструкция, и повышенная устойчивость полиизобутилена, не содержащего двойных связей, по сравнению с [c.89]

Активирующее влияние напряжения проявляется в более жестких условиях его наложения па полимер — при пластикации каучука и циклическом деформировании резин При этом активация полимера может происходить без разрыва химической связи . Наконец, при еще большем ужесточении условий разрушения механические напряжения приводят к разрыву химических связей. Это, например, наблюдается при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКБ и НК 2, истирании резин и пластиков размоле в шаровой мельнице полистирола и полиметилметакрилата обработке их, а также политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК на фрезерном станке прп низкой температуре (77° К), криолизе крахмала измельчении в ступке ПВХ, янтаря, целлюлозы Расщепление молекул доказывается как уменьшением молекулярного веса 20. так и образованием свободных радикалов Химические изменения полимеров в результате разрыва химических связей непосредственно наблюдались при разрыве некоторых прозрачных пластмасс. Так, установлено, что на поверхности образующихся в процессе разрыва трещин серебра материал перерожден 2 25. Это, по-видимому, связано со взаимодействием образующихся при разрыве свободных радикалов с окружающей средой. Разрушение химических связей с выделением газообразных продуктов, таких же, как при термическом разложении, или несколько отличных, при обычном процессе разрыва наблюдалось с помощью масснектрографа 2 . Активирование или разрушение химических связей в полимере приводит к развитию химических реакций между ними и окружающей средой (кислородом воздуха 2 , наполнителями 28. 29 другими полимерами при совместном их разрушении 2. п т. п.). Подробно это отражено в ряде обзо- [c.65]

Прокладочный химически стойкий материал марки ПГ получается смешением равных частей полиизобутилена и графита в рези-носмесителе при 130—140° и последующим вальцеванием и прессованием пластин в плиточных прессах при 150—170° и давлении порядка 100 ати. [c.55]

Поведение при вальцевании. Вальцевание при низких температурах сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса полимера, указывающим на расщепление молекул. Вследствие терхмопластичного характера полиизобутиленов, механический разрыв молекул полимера снижается с повышением температуры, способствующей большей свободе их движения. При определенной температуре (около 140°) полиизобутилены уже настолько пластичны, что их деструкция при вальцевании практически прекращается и механические свойства остаются без изменения. При дальнейшем повышении температуры полиизобутилены становятся восприимчивыми к действию кислорода, однако при листовании на вальцах при 200° это явление практического значения не имеет. На рис. 9 показано изменение молекулярного веса полиизобутиленов в зависимости от температуры и времени вальцевания. [c.30]

Низкомолекулярные полиизобутилены типа П-15, П-30, П-50, свойства юэторых описаны в вводной части, в комбинации со стиролом и битумами дают клеи, обладающие хорошей сцепляе-мостью с металлом, бетоном, деревом. Испытаны полиизобутилены с мол. весом от 43 до 50 ООО, полученные деполимеризацией при пластикации на охлажденных вальцах высокополимерных полиизобутиленов. Получить вальцеванием полиизобутилены с более низким мол. весом (15—30 000) практически не удается, как это и следует из кривых рис. 9 (стр. 30). [c.74]

Клей Юсп. Низкомолекулярные полиизобутилены со средним молекулярным весом до 43 ООО могут быть получены длительным вальцеванием при охлаждении высокомолекулярных полиизобу- [c.78]

В последнее время все большее применение для получения водных дисперсий полимеров находит метод вальцевания полимеров в присутствии поверхностно-активных веществ2 2. В отличие от механического измельчения полимера путем сухого помола вальцевание полимера в присутствии поверхностно-активных веществ не сопровождается его деструкцией . Этим методом получают достаточно концентрированные водные дисперсии полиэтилена , полипропилена полиамидов и полиэфировЗ. з2,з4,35 полиизобутилена и ряда других полимеров. [c.9]

Получают блоксополимеры обычно мехаиохимическим воздействием на смесь полимеров. Например, вальцеванием смеси полиизобутилена с полиэтиленом низкого давления при 165— 175 °С в течение 30 мин получают соответствующий блоксополимер [60]. Смесь блок- и привитого сополимеров полиэтилена высокой плотности и полиизобутилена была получена совместной экструзией полимеров, предварительно подвергнутых смешению на вальцах [93]. Количество химически связанного с полиэтиленом полиизобутилена определяли, удаляя непрореагировавшую часть полиизобутилена экстракцией гептаном. При температурах переработки 240—260 °С содержание химически связанного полиизобутилена составляло 10%. Продукт совместной экструзии превосходит полученную вальцеванием смесь полимеров по термостабильности. [c.74]

Дублированный полиэтилен с полиизобутнленом. Дублированный полиэтилен представляет собой листы полиэтилена, дублированные эластичным хорошо клеящимся подслоем на основе полинзобутилена. Такой материал изготовляют совместным прессованием или вальцеванием листов одинаковой толщины полиэтилена-, и полинзобутилена между горячими плитами пресса или вальцев толщина листа 1,5—3 мм. При защите аппарата материал приклеивают со стороны полиизобутилена резиновым клеем. [c.347]

Смесь компонентов, состоящую из иолиизобути.1тена, сажи и графита, подвергают горячему смешению в резиносмесителе при 130—150° С в течение 20 мин, после чего горячую массу переносят на нагретые фрикционные вальцы для гомогенизации при 60—90° С в течение 5 мин. На вторых вальцах, но имеющих фрикции, при 50—60° С производят прокатку и получают толстые листы. Тонкие (до 3,5 мм) листы длиной до 3000 и шириной до 800 мм получают на каландрах при 20—25° С путем многократного нронускания (отжима) при постепенном уменьшении зазора. Вальцевание полиизобутилена на холоду обычно ие производят, так как снижается его молекулярный вес [254]. [c.83]

Фуджи исследовал кинетику деструкции ПВХ и ПММА в зависимости от величины зазора между валками и коэффициента фрикции [241]. Многие полимеры [949, 962], включая ПВХ, изучены Берлиным с сотр., проводившими эксперименты в интервале температур 40—180 °С [960—962]. Эти исследователи пришли к заключению, что повышение температуры снижает степень деструкции, не влияя при этом на скорость процесса. Добавление пластификаторов значительно снижает скорость разрушения, мало влияя на предел деструкции. Кроме того, было отмечено, что суспензионный ПВХ деструктирует в большей степени, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией. Пластикация пластифицированного ПВХ обоих типов приводила к значительному сужению ММР. Изучена также деструкция в процессе вальцевания полиизобутилена [756, 1240], других полиолефинов [544, 644], поли-3,3-бисхлорметилоксиэтана [441], сополимера этилена с винилацетатом [648], целлюлозы [875] и ударопрочного полистирола. Запатентовано [332] получение полистирола с различной молекулярной массой путем регулирования деструкции образца с высокой молекулярной массой. Перечень экспериментов, выполненных на полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, приведен ниже [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология