Энантиоморфные изомеры

В настоящее время представление об активном центре со строго определенными стерическими свойствами дает наиболее логическое объяснение одному из важных свойств ферментов как катализаторов, а именно их очень высокой специфичности. Ферменты специфичны для определенных типов реакций, например для гидролиза некоторых связей или переноса некоторых групп, и могут быть специфичными даже в отношении определенного количества субстратов среди большого числа других, обладающих такими же связями. Если не во всех, то по крайней мере в большинстве случаев ферменты катализируют реакции только одного из пары оптических энантиоморфных изомеров. Таким образом, любые детальные механизмы ферментативных реакций должны быть в состоянии объяснить химическую и стереохимическую специфичность. Связанные с этим проблемы часто аналогичны тем, с которыми приходится сталкиваться при интерпретации механизма действия катализаторов циглеровского типа (см. разд. 10 гл. IV) в реакции получения стереорегулярных полимеров. [c.108]

Рацемические модификации. Очевидно, что при наличии энантиоморфных изомеров в равных количествах оптическое вращение делается невозможным. Вращение плоскости поляризации, вызванное одним из изомеров в одном направлении, будет нейтрализоваться вращением другого изомера в обратном направлении. Такая система носит название рацемической модификации. [c.633]

При одном и том же химическим составе мономерных звеньев или повторяющихся групп из нескольких звеньев конфигурация, т. е. пространственное расположение атомов соответствующего отрезка цепи, может существенно различаться, что отражается на свойствах полимера. Причина этого явления связана с химической, геометрической (цис-транс) и энантиоморфной изомерией. [c.40]

Таким путем нельзя определить абсолютную конфигурацию вещества, но можно вещества, обладающие одинаковой совокупностью свойств, объединить в одну группу. Предполагают, что они обладают одинаковой пространственной конфигурацией. Обязательным условием для такого рода суждения о строении оптического изомера является совпадание полученных при исследовании различных физико-химических свойств результатов распределения энантиоморфных форм на две группы. [c.60]

Самопроизвольное расщепление. При кристаллизации рацематы иногда распадаются на правовращающий и левовращающий изомеры, кристаллизующиеся в энантиоморфных кристаллах, которые можно механически отобрать по их внешнему виду. [c.295]

В старой литературе, когда речь шла об оптической изомерии, проявляющейся в существовании О- и Ь-соединений, пользовались терминами асимметрический атом углерода или асимметрический центр. В настоящее время чаще используются термины хиральные молекулы, хиральные центры, хиральность (что в переводе с греческого означает принадлежность к правому или левому ). Соединения с одним хираль-ным центром дают одну энантиоморфную пару, а молекулы с двумя и более хиральными центрами образуют семейство диастереомеров. Диастереомеры образуют пары изомеров, противоположных по конфигурации при одном или нескольких хиральных центрах, но не являющихся [c.71]

В гл. 1 отмечалось, что оптические изомеры нельзя различать методом ИК-спектроскопии. Это не совсем так. Было показано, что, применяя оптически активный растворитель и интерференционный спектрофотометр, можно наблюдать небольшие, но измеряемые изменения в положениях полос и интенсивностях, которые различаются для двух изомеров и могут быть зафиксированы при вычитании оптических плотностей [ПО]. Для иллюстрации можно привести пример оптически активной яблочной кислоты (Я) в энантиоморфном 2-окта- [c.221]

Проблема изомерии тесно связана с симметрией. В формулах I—IV X означает атом (Н или галоген) или группу (например, СНз), присоединенную ординарной связью. Формы типа I характерны для атомов О и 3, а II и IV — для атомов N и Р. В I два атома X не компланарны с двумя атомами О (3) молекула энантиоморфна, т. е. не может быть совмещена со своим зеркальным изображением она существует в левой и правой формах. Описание геометрии молекулы требует знания [c.70]

Идентификация, В большинстве инфракрасных спектров содержится значительное число деталей, особенно в области отпечатка пальцев (ниже 1500 см )у и лучшим способом установления идентичности или неидентичности двух образцов все еще является прямое сравнение двух спектров, полученных для одинаково подготовленных образцов (разд. 4.6). Подобные соединения имеют подобные спектры, но, если образцы не идентичны, точное соответствие все же наблюдается очень редко. В настоящее время имеются обширные коллекторы известных спектров [14—16] составлены также библиографии [17, 18], которые приводят перечни всех спектров, опубликованных до настоящего времени в научной литературе. Следует запомнить тот факт, что индивидуальные или /-оптические изомеры одной энантиоморфной пары всегда дают идентичные спектры, тогда как рацемическая смесь может проявлять отличия в твердом состоянии, которые, конечно, исчезают в растворе. [c.173]

Разработан превосходный препаративный метод для разделения синтетического /-триптофана на d- и /-энантиоморфные формы через соли N-ацети-лированного триптофана с бруцином [281]. Этот метод был также применен для получения d-триптофана, который может быть использован вместо /-изомера для некоторых животных, хотя /-триптофан необходим для роста большинства из них. /-Триптофан нет необходимости давать как таковой, вместо него можно применять /-триптофан [282]. [c.42]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Диметилпиперазин может существовать в трех стереоизомерных формах внутреннекомпенсированной мезо-фарые и в виде двух энантиоморфных изомеров транс-строения. л<езо-Форма и два антипода 1,4-ди-(п-толил)-произ- [c.351]

У комплексов, содержащих два трифункциональных хелато-образователя А—В—С, может существовать одна общая трансформа, имеющая центр симметрии, и, кроме того, пять пар оптических антиподов. Столь большое число изомеров, однако, исключено для важнейшего типа трифункциональных лигандов, о,о -двузамещенных азосоединеиий, так как А, В и С. принадлежат у них к общей мезомерной системе и потому лежат в той же плоскости, что и ароматические ядра красителя. Условием же существования общей транс-формы и четырех из пяти пар энантиоморфных изомеров является такое строение молекулы красителя, при котором ее части расположены под. углом в 90°. [c.280]

Важнейшим соединением этой группы является камфора, правовращающая модификация которой составляет основную часть камфарного масла, получаемого из камфорного дерева innamomum amphora). d-Камфора называется также японской камфорой. Значительно реже (в некоторых эфирных маслах) встречается левовращающая форма, матрикарий-ская камфора. Эти оптически деятельные формы являются антиподами. В молекуле камфоры имеются два асимметрических атома углерода однако из четырех теоретически возможных изомеров до сих пор удалось получить лишь обе энантиоморфные ч с-формы два других изомера, у которых ОДНО циклопентановое кольцо должно было бы быть сочленено в гралс-положении с другим циклопентановым кольцом, по-видимому, крайне неустойчивы нз-за напряжений, вызываемых такими пространственными искривлениями молекулы. [c.842]

Оптическая изомерия, формально аналогичная алленовой, наблюдается у бициклических систем типа свирана. Так, двузамещенный спиро[3,3]-гептан существует в двух энантиоморфных (зеркальных) формах. [c.121]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, способность соед, вращать плоскость поляризации света. Такие соед. наз. оптически активными. Естественная О. а. присуща энантиомерам (см. Оптическая изомерия), находящимся в конденсиров, состоянии, р-рах нли парах, а также энантиоморфным формам кристаллов ахиральных молекул. Последние могут приобретать онтич, активность и в р-ре под действием хиральных р-рителей или магн, поля. Мера О. а.— оптич. вращен те а, к-рое измеряют при помощи поляриметров (см. Поляриметрия). [c.411]

ОПТЙЧЕСК.ЛЯ АКТЙВНОСТЬ, способность в-ва твердого, жидкого или газа-вращать плоскость поляризации проходящего через него света. Такие в-ва наз. оптически активными. Поворот происходит либо вправо (по часовой стрелке), либо влево (против часовой стрелки), если смотреть навстреч). ходу лучей света. О. а. обладают энантиомеры (см. Изомери.ч), а также энантиоморфные формы кристаллов (см. Энаитио.морфизм) ахиральных в-в при хиральном расположении их молекул в кристаллич. решетке (напр., кварц, мочевина). От этой естественной О. а. хиральных сред отличают наведенную O.a. ахиральных в-в, к-рая появляется в них в. магн. поле (Фарадея эффект) или при контакте с хиральными молекулами (эффект Пфейфера). [c.390]

Расположение связей относительно атома серы в сульфониевых солях таких, как SAA" , не является планарным Кроме того, в этом случае отсутствует характерное для атома азота свободное вращение Следовательно, для таких соединений характер -но существование устойчивых энантиоморфных форм Биологически активной формой SAM является (—) изомер [c.463]

Киппинг [242] предпринял изучение этих изомеров, и, хотя окончательно определить конфигурацию оказалось возможным только для одного из них, теоретические основы работы представляют значительный интерес. Если восстанавливать тетраметилпиразин в различных условиях, то можно получить все пять форм. Только соединения VI и VIII могут быть разделены на оптические антиподы, а они друг от друга отличаются тем, что оба атома азота в соединении VIII расположены идентично, а в соединении VI — нет. Один из изомеров был разделен на антиподы, а кроме того, было найдено, что он дает два разных 1,4-производных, если вводить в него в различном порядке бензол-сульфонильный и п-толуолсульфонильный радикалы. Следовательно, это должно быть соединение VI. Ни одна из двух других форм, имевшихся в распоряжении в приемлемых количествах, не могла быть разделена на антиподы. Соединение VII можно отличить от соединений V и IX потому, что оно представляет собой единственную из трех не поддающ,ихся разделению форм, которая дает оптически активные производные при введении заместителя к одному из атомов азота. Эти энантиоморфные соединения не могут быть, однако, получены из доступных веш,еств. [c.352]

Согласно Краму, термином эратро принято обозначать такие структуры, как эритроза, у которых пл еются две пары одинаковых или аналогичных заместителей (IX), расположенных друг против друга. Если соединение по структуре соответствует треозе, то это обозначают термином трео-(X). В частном случае, для симметричного производного, например винной кислоты, число изомеров сокращается до трех. э/>ггт/ о-Структуру в этом случае принято называть л езо-структурой, п она соответствует не двум, а одному изомеру, так как может быть совмещена со своим зеркальным изображением (XI). т/ ео-Структура, наоборот, соответствует двум энантиоморфным формам — право- и левовращающеп, которые можно разделить. Ее обозначают символол (11 (XII). [c.415]

Схема связей в молекуле аллена (рис. 26) позволяет, заключить, что при наличии различных заместителей К, К, К" и К" или хотя бы при условии и R" R" молекула алле-нового производного должна существовать в виде двух энантиоморфных структур, отвечающих предмету и его зеркальному изображению, т. е. это будет случай оптической изомерии без асимметрического агома углерода (асимметрия всей жзлекулы в целом). Такую изомерию по- к" стулируют также и модели Вант- I [c.441]

Смотреть страницы где упоминается термин Энантиоморфные изомеры: [c.260] [c.121] [c.58] [c.170] [c.134] [c.798] [c.72] [c.448] [c.370] [c.131] [c.131] [c.448] [c.370] [c.143] [c.146] [c.146] [c.255] [c.382] [c.169] [c.193] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология