Энантиоморфные соединения

К сказанному можно добавить следующее 1) как плавная кривая, так и кривая эффекта Коттона могут пересекать нулевую линию или оставаться по одну сторону этой линии, т. е. действительный знак вращения в любой точке кривой не играет роли 2) энантиоморфные соединения дают кривые, представляющие собой зеркальные отражения относительно нулевой ординаты. [c.423]

Такого рода изомерию называют зеркальной изомерией. Две зеркально-изомерные формы носят название энантиоморфных. Растворы энантиоморфных соединений вращают плоскость поляризованного света, причем одна форма вращает настолько же вправо ( /-форма), насколько другая влево (/-форма). По всем другим физическим свойствам (точка плавления, растворимость, упругость паров) -и /-формы не разнятся между собой. [c.149]

Структурные факторы двух энантиоморфных соединений А и В с пространственной группой Р равны [c.222]

Аминокислоты, у которых конфигурация относительно атома а-угле-рода такая же, как на приведенных выше формулах, называют Ь-ами-нокислотами. Аминокислоты, являюш,иеся зеркальным отображением Ь-аминокислот, называются О-аминокислотами. Ь- и О-формы одного и того же соединения называют его энантиоморфными формами или энантиомерами. [c.71]

В старой литературе, когда речь шла об оптической изомерии, проявляющейся в существовании О- и Ь-соединений, пользовались терминами асимметрический атом углерода или асимметрический центр. В настоящее время чаще используются термины хиральные молекулы, хиральные центры, хиральность (что в переводе с греческого означает принадлежность к правому или левому ). Соединения с одним хираль-ным центром дают одну энантиоморфную пару, а молекулы с двумя и более хиральными центрами образуют семейство диастереомеров. Диастереомеры образуют пары изомеров, противоположных по конфигурации при одном или нескольких хиральных центрах, но не являющихся [c.71]

Идентификация, В большинстве инфракрасных спектров содержится значительное число деталей, особенно в области отпечатка пальцев (ниже 1500 см )у и лучшим способом установления идентичности или неидентичности двух образцов все еще является прямое сравнение двух спектров, полученных для одинаково подготовленных образцов (разд. 4.6). Подобные соединения имеют подобные спектры, но, если образцы не идентичны, точное соответствие все же наблюдается очень редко. В настоящее время имеются обширные коллекторы известных спектров [14—16] составлены также библиографии [17, 18], которые приводят перечни всех спектров, опубликованных до настоящего времени в научной литературе. Следует запомнить тот факт, что индивидуальные или /-оптические изомеры одной энантиоморфной пары всегда дают идентичные спектры, тогда как рацемическая смесь может проявлять отличия в твердом состоянии, которые, конечно, исчезают в растворе. [c.173]

СЯ ДО энантиоморфного кристаллического класса 23 для одного соединения была определена абсолютная структура [4]. [c.510]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Киппинг [242] предпринял изучение этих изомеров, и, хотя окончательно определить конфигурацию оказалось возможным только для одного из них, теоретические основы работы представляют значительный интерес. Если восстанавливать тетраметилпиразин в различных условиях, то можно получить все пять форм. Только соединения VI и VIII могут быть разделены на оптические антиподы, а они друг от друга отличаются тем, что оба атома азота в соединении VIII расположены идентично, а в соединении VI — нет. Один из изомеров был разделен на антиподы, а кроме того, было найдено, что он дает два разных 1,4-производных, если вводить в него в различном порядке бензол-сульфонильный и п-толуолсульфонильный радикалы. Следовательно, это должно быть соединение VI. Ни одна из двух других форм, имевшихся в распоряжении в приемлемых количествах, не могла быть разделена на антиподы. Соединение VII можно отличить от соединений V и IX потому, что оно представляет собой единственную из трех не поддающ,ихся разделению форм, которая дает оптически активные производные при введении заместителя к одному из атомов азота. Эти энантиоморфные соединения не могут быть, однако, получены из доступных веш,еств. [c.352]

Создание химическим путем нового асимметрического центра в молекуле всегда приводит к образованию эквимолярной смеси дв ух энантиоморфных соединений. Эту рацемическую смесь можно разделить при помощи различных методов, основанных чаще всего на применении оптически активных реагентов. [c.416]

Следует указать, что эти факты можно поставить в связь с теорией происхождения первичной асимметрии в природе, развитой Миллсом, о которой говорилось ранее. Действительно, оказалось, что при кристаллизации энантиоморфных соединений происходит самопроизвольное выделение одного энантиоморфа в избытке следовательно, осуществляется спонтанный абсолютный асимметрический синтез. Так, по сообщению Хавинга [59] (1941 г.) из 17,5%-ного раствора иодистого метилэтилаллилфениламмония, оставленного на два месяца в запаянной трубке, выделились кристаллы, которые в водном растворе (4%) имели вращение +15,0°, а маточный раствор имел—0,15°. [c.162]

Таким же образом можно расщеплять и рацемические смеси эфиров аминокислот, обрабатывая их экстрактом поджелудочной железы или кристаллическим а-химотрипсином [293, 294а]. Получающиеся энантиоморфные соединения обладают, очевидно, высокой степенью чистоты [2946]. [c.142]

Различают три вида неактивных систем 1) конгломераты — т. е. механические смеси кристаллов с1- и /-форм (химически между собой не соединенных) 2) рацематы — молекулярные соединения обоих антиподов и 3) псевдорацемические смешанные кристаллы, т. е. твердые растворы энантиоморфных форм, химически между собой не соединенных. [c.134]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

К а. м ф о р н ы е кислоты с1 и /) представляют собой оба энантиоморфных 1 ис-соединения (карбоксильные группы расположены по одну сторону циклопентанового кольца). Они имеют т. пл. 187°, удельное вращение 47,8° и образуют ангидриды. Изокамфорные кислоты 1 и /) представляют собой обе возможные транс-формы. Их температура плавления ниже, 17Г [а]д 48°. [c.793]

Важнейшим соединением этой группы является камфора, правовращающая модификация которой составляет основную часть камфарного масла, получаемого из камфорного дерева innamomum amphora). d-Камфора называется также японской камфорой. Значительно реже (в некоторых эфирных маслах) встречается левовращающая форма, матрикарий-ская камфора. Эти оптически деятельные формы являются антиподами. В молекуле камфоры имеются два асимметрических атома углерода однако из четырех теоретически возможных изомеров до сих пор удалось получить лишь обе энантиоморфные ч с-формы два других изомера, у которых ОДНО циклопентановое кольцо должно было бы быть сочленено в гралс-положении с другим циклопентановым кольцом, по-видимому, крайне неустойчивы нз-за напряжений, вызываемых такими пространственными искривлениями молекулы. [c.842]

Последняя стадия синтеза, заключается в восстановлении пиррольного кольца никотирина. Для этого сначала получают иодникотирин и восстанавливают его до дигидроникотирина, затем соединение монобро-мируют и вновь восстанавливают. Синтезированный таким путем /-никотин расщепляют при помощи винной кислоты на энантиоморфные формы [c.1063]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Расположение связей относительно атома серы в сульфониевых солях таких, как SAA" , не является планарным Кроме того, в этом случае отсутствует характерное для атома азота свободное вращение Следовательно, для таких соединений характер -но существование устойчивых энантиоморфных форм Биологически активной формой SAM является (—) изомер [c.463]

Паттерсон и Адамс показали, что разделить соединение XIII невозможно [73], тогда как соединение XIV было разделено на энантиоморфные формы. Оптическая активность вещества XIV вызывается не присутствием асимметрического атома азота, а обшей асимметрией молекулы, возникающей вследствие трудности вращения вокруг простой связи [74]. [c.244]

Прн сохранении плоской конфигурации молекулы многих чроматпческпх соединений должны были быть высокосиммет-рпчными однако, если плоская конфигурация предполагает слишком короткие расстояния между некоторыми атомами, молекулы вынуждены принимать неплоские конфигурации, а последние часто являются энантиоморфными. Примерами таких [c.79]

Если синтез осуществляется без участия в качестве реагента оптически активного соединения, но при использовании асимметризующе-го фактора — циркулярно поляризованного света или поверхности энантиоморфного кристалла, то такой асимметрический синтез называется абсолютным. [c.37]

Согласно Краму, термином эратро принято обозначать такие структуры, как эритроза, у которых пл еются две пары одинаковых или аналогичных заместителей (IX), расположенных друг против друга. Если соединение по структуре соответствует треозе, то это обозначают термином трео-(X). В частном случае, для симметричного производного, например винной кислоты, число изомеров сокращается до трех. э/>ггт/ о-Структуру в этом случае принято называть л езо-структурой, п она соответствует не двум, а одному изомеру, так как может быть совмещена со своим зеркальным изображением (XI). т/ ео-Структура, наоборот, соответствует двум энантиоморфным формам — право- и левовращающеп, которые можно разделить. Ее обозначают символол (11 (XII). [c.415]

Использование соединений включения для разделения рацемических смесей — новый и многообещающий метол разделения. Мочевина была использована Шленком [32, 262] для разделения алифатических соединений. вгор-Октилхлорид и другие вещества были разделены в энантиоморфных формах. [c.135]

Хлор точно так же окисляет г ис-[(С2Н5)зР]2Р1(СНз)2 в производное платины (IV), а именно (XI). Для такого соединения возможно шесть стереоизомеров а — е), из которых два (г — ) энантиоморфны. Для каждой из возможных структур приведены ориентировочные значения дипольных моментов как иодид (X), так и хлорид (XI) имеют дипольные моменты от 5 до 60 и поэтому, вероятно, должны иметь структуры б или в. [c.509]

Смотреть страницы где упоминается термин Энантиоморфные соединения: [c.288] [c.288] [c.104] [c.131] [c.134] [c.137] [c.137] [c.798] [c.109] [c.480] [c.292] [c.79] [c.223] [c.398] [c.131] [c.398] [c.131] [c.223] [c.143] [c.169] [c.193] [c.84] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология