Энантиоморфные молекулы

Основным условием оптической активности вещества (на молекулярном или кристаллическом уровнях) является то, чтобы структура данной молекулы или кристалла не была совместимой со своим зеркальным изображением. Это свойство непосредственно связано с конкретным типом симметрии молекул или кристалла. Только отсутствие центра, плоскости и переменных осей симметрии у молекулы или кристалла приводит к оптической активности последних. Молекулярные структуры обладающие оптической активностью, называются асимметрическими. Отсутствие у асимметричных молекул перечисленных элементов симметрии допускает существование энантиоморфных молекул, соотносящихся между собой как правая и левая рука. Второе условие оптической активности связано с количественным соотношением в смеси двух энантиоморфных молекул правых [О] и левых (Ь). Если в смеси присутствует одинаковое количество Ь- и О-форм данной молекулы, то никакого оптического вращения наблюдаться не будет. [c.35]

Рацемическое соединение состоит из идентичных кристаллов, образуемых равным числом энантиоморфных молекул. Образование конгломератов из [c.96]

Молекулы, содержащие асимметричные атомы углерода, способны вращать плоскость поляризации света. Вещества, состоящие из таких молекул, называются оптически активными. Определение оптического вращения не является универсальным методом исследования, однако это единственный метод, позволяющий различить энантиоморфные молекулы. [c.117]

Более детально смектические слои сами по себе, если пока отвлечься от нарушений в них, формально могут описываться одной из 80 групп двумерных структур с двумя периодичностями, с пятью типами трансляционных сеток (квадратная, ромбическая, косая параллелограммная, гексагональная, прямоугольная). Тип сетки можно учесть, введя его в символ нарушений сетки ] ху). Почти всегда жидкие кристаллы образуются из энантиоморфных молекул, а это сокращает число возможных групп до 9. [c.15]

В энантиоморфных формах расстояния между соответствующими атомными группами равны между собой. Поэтому отношения сродства между этими группами в обоих антиподах должны быть одинаковыми. Вследствие этого можно ожидать, что физические и химические свойства, обусловленные отношениями сродства в молекуле, у антиподов также не будут различаться. Это было подтверждено на бесчисленных примерах различных и /-форм, физические и химические свойства которых всегда оказывались идентичными. Различие в свойствах удается обнаружить лишь тогда, когда антиподы вступают во взаимодействие с другими оптически активными системами (стр. 136). [c.133]

Энантиоморфизм проявляется в некоторых физических свойствах кристаллов, например, в возникновении оптической активности. Кристаллы правого и левого кварца различаются знаком направления вращения плоскости поляризации. При плавлении или растворении, т. е. при разрушении кристаллической структуры, оптическая активность кварца исчезает, тогда как при растворении молекулярных энантиоморфных кристаллов оптическая активность в растворах сохраняется. Смеси одинакового количества правых и левых молекул, называемые рацематами, не проявляют оптической активности. То же относится к кристаллам, в структурах которых имеется одинаковое число правых и левых винтовых осей (алмаз). [c.45]

Один из двух энантиоморфных кристаллов вращает плоскость поляризации поляризованного луча света вправо, другой—влево Если разрушить путем растворения или плавления кристаллическое строение таких тел, они теряют вращательную способность. Таким образом, их вращательная способность зависит от строения кристалла, а не от строения самих молекул. [c.154]

В старой литературе, когда речь шла об оптической изомерии, проявляющейся в существовании О- и Ь-соединений, пользовались терминами асимметрический атом углерода или асимметрический центр. В настоящее время чаще используются термины хиральные молекулы, хиральные центры, хиральность (что в переводе с греческого означает принадлежность к правому или левому ). Соединения с одним хираль-ным центром дают одну энантиоморфную пару, а молекулы с двумя и более хиральными центрами образуют семейство диастереомеров. Диастереомеры образуют пары изомеров, противоположных по конфигурации при одном или нескольких хиральных центрах, но не являющихся [c.71]

Предложен еще и такой метод, имеющий, правда, ограниченное применение мочевина, с ее симметричной молекулой, кристаллизуется в двух энантиоморфных формах кристаллов (как и кварц). Мы уже упоминали [c.392]

Проблема изомерии тесно связана с симметрией. В формулах I—IV X означает атом (Н или галоген) или группу (например, СНз), присоединенную ординарной связью. Формы типа I характерны для атомов О и 3, а II и IV — для атомов N и Р. В I два атома X не компланарны с двумя атомами О (3) молекула энантиоморфна, т. е. не может быть совмещена со своим зеркальным изображением она существует в левой и правой формах. Описание геометрии молекулы требует знания [c.70]

Энантиоморфные кристаллы могут образовывать вещества, молекулы которых ахиральны. [c.84]

Из общего правила — неидентичным молекулам соответствуют различные инфракрасные спектры,— исключений очень мало спектр служит отпечатком пальца молекулы- Особенно сильно различаются спектры в области 900—1350 см- . Эта область содержит множество полос большей частью неизвестного происхождения, и полное совпадение здесь служит признаком идентичности. Исключением из этого правила являются энантиоморфные формы, поскольку они дают идентичные инфракрасные спектры и их следует идентифицировать на основании исследования вращения плоскости поляризации. [c.257]

Мы пришли к выводу, что в кристаллической решетке контакты между спиральными молекулами различных типов осуществляются преимущественно боковыми группами, а наиболее экономичная упаковка у всех этих полимеров достигается в том случае, когда энантиоморфные право- и левовращающие спирали образуют друг с другом пары при этом плотная упаковка достигается операцией скользящего отражения со скольжением [c.426]

Первое свойство — способность этих веществ кристаллизоваться в так называемых энантиоморфных формах, т. е. в асимметрических формах, относящихся друг к другу (так же, как и сами стереоизомерные молекулы), как предмет к зеркальному изображению (рис. 4). Плоскость а находится у одного кристал- [c.86]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Аналогично этому этиловый эфир (—)-диацетилвинной кислоты в том же растворителе имеет больший мольный объем, чем его оптический антипод. Это было первым конкретным доказательством, не считая работ Мак-Кензи (M Kenzie, 1915, 1922, 1923), различного поведения асимметрического растворителя по отношению к энантиоморфным молекулам. [c.419]

Оптическая активность кристалла может быть обусловлена тем, что он состоит из энантиоморфных молекул, или же тем, что энантиоморфным является расположение атомов, как в КаСЮд, Н 8, или в кварце (5102). В первом случае активность сохраняется в растворе, а в последнем она характерна только для твердого состояния и исчезает при [c.258]

Важнейшим соединением этой группы является камфора, правовращающая модификация которой составляет основную часть камфарного масла, получаемого из камфорного дерева innamomum amphora). d-Камфора называется также японской камфорой. Значительно реже (в некоторых эфирных маслах) встречается левовращающая форма, матрикарий-ская камфора. Эти оптически деятельные формы являются антиподами. В молекуле камфоры имеются два асимметрических атома углерода однако из четырех теоретически возможных изомеров до сих пор удалось получить лишь обе энантиоморфные ч с-формы два других изомера, у которых ОДНО циклопентановое кольцо должно было бы быть сочленено в гралс-положении с другим циклопентановым кольцом, по-видимому, крайне неустойчивы нз-за напряжений, вызываемых такими пространственными искривлениями молекулы. [c.842]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, способность соед, вращать плоскость поляризации света. Такие соед. наз. оптически активными. Естественная О. а. присуща энантиомерам (см. Оптическая изомерия), находящимся в конденсиров, состоянии, р-рах нли парах, а также энантиоморфным формам кристаллов ахиральных молекул. Последние могут приобретать онтич, активность и в р-ре под действием хиральных р-рителей или магн, поля. Мера О. а.— оптич. вращен те а, к-рое измеряют при помощи поляриметров (см. Поляриметрия). [c.411]

Особым случаем сверхсимметрии является разновидность, когда в остальных отношениях симметрически независимые молекулы в кристалле связаны операциями сверхсимметрии в энантиоморфные пары. [c.468]

ОПТЙЧЕСК.ЛЯ АКТЙВНОСТЬ, способность в-ва твердого, жидкого или газа-вращать плоскость поляризации проходящего через него света. Такие в-ва наз. оптически активными. Поворот происходит либо вправо (по часовой стрелке), либо влево (против часовой стрелки), если смотреть навстреч). ходу лучей света. О. а. обладают энантиомеры (см. Изомери.ч), а также энантиоморфные формы кристаллов (см. Энаитио.морфизм) ахиральных в-в при хиральном расположении их молекул в кристаллич. решетке (напр., кварц, мочевина). От этой естественной О. а. хиральных сред отличают наведенную O.a. ахиральных в-в, к-рая появляется в них в. магн. поле (Фарадея эффект) или при контакте с хиральными молекулами (эффект Пфейфера). [c.390]

Рис. 1.1. Слева внешний вид энантиоморфных кристаллов (Ь — гемиэдрическая грань) рацемического натрий-аммоний тартрата, которые были отбором разделены Пастером в 1848 г. Исходя из того что растворы двух выделенных им фракций имеют противоположное оптическое вращение, он предположил, что молекулы, из которых построены соответствующие кристаллы, неидентичны [12] (с разрешения изд-ва). Справа разделение энантиомеров рацемического бинафтола с помощью жидкостной хромотографии на колонке, содержащей в качестве хнральной неподвижной фазы (+)-поли(трифенилметилметакрилат), имеющий структуру правой спирали [13] (с разрешения изд-ва).

Низкотемпературный а-кварц относится к тригонально-трапецо-эдрическому классу симметрии 32 (О ) и кристаллизуется с равной вероятностью в виде двух энантиоморфных разновидностей — правой и левой. Структура а-кварца впервые была определена в 1925 г. У. Бреггом и Дж. Гиббсом [3] и с тех пор многократно подтверждалась и уточнялась. Структура описывается в двух федоровских группах рЗ,21 и рЗз21 и характеризуется следующими данными. Гексагональная элементарная ячейка при температуре 25°С имеет параметры а = 0,49039 нм, с = 0,53943 нм, с/а= 1,1000 и содержит 3 молекулы 5Ю2. Атомы кремния расположены в однопараметрическом положении (и = 0,470), а атомы кислорода — в общем положении (х = 0,4 45, (/ = 0,2662 и 2 = 0,1189). [c.81]

Паттерсон и Адамс показали, что разделить соединение XIII невозможно [73], тогда как соединение XIV было разделено на энантиоморфные формы. Оптическая активность вещества XIV вызывается не присутствием асимметрического атома азота, а обшей асимметрией молекулы, возникающей вследствие трудности вращения вокруг простой связи [74]. [c.244]

Прн сохранении плоской конфигурации молекулы многих чроматпческпх соединений должны были быть высокосиммет-рпчными однако, если плоская конфигурация предполагает слишком короткие расстояния между некоторыми атомами, молекулы вынуждены принимать неплоские конфигурации, а последние часто являются энантиоморфными. Примерами таких [c.79]

Создание химическим путем нового асимметрического центра в молекуле всегда приводит к образованию эквимолярной смеси дв ух энантиоморфных соединений. Эту рацемическую смесь можно разделить при помощи различных методов, основанных чаще всего на применении оптически активных реагентов. [c.416]

Непосредственное образование асимметрического атома углерода лишь в одной оптически активной форме можно осуш ествить химическим путем (см. стр. 493) при наличии исходного вещества или реагента, в молекуле которого уже имеется асимметрический центр. При этих условиях реакции могут идти по одному из двух принципиально возможных путей и давать преимущественно соответствующие дпастереоизомеры. Разрушая затем асимметрию направляющего центра, можно получить одну оптически активную энантиоморфную форму. [c.500]

Выберем положительное направление оси г вдоль кристаллографической оси макромолекулы. Пусть с — период идентичности, т — число витков и п — число мономерных единиц в периоде. Поворот мономерной единицы вправо вокруг оси 2 на угол 2пт1п и трансляция вдоль этой оси на с/ приведут при многократном повторении этой процедуры к правой спирали поворот влево даст энантиоморфную ей левую спираль. Понятия изоклинности и антиклинности имеют смысл , когда рассматриваются две соседние молекулы в кристалле (но не изолированные макромолекулы). Если положительные направления осей г двух соседних молекул совпадают, то цепи называются изоклинными (наглядная аналогия — две рядом стоящие елочки, ветки которых наклонены книзу) если [c.9]

В случае моноклинной ячейки изотактического полипропилена [177] соседние цепи, принадлежащие двум смежным слоям, связаны плоскостью скольжения с и центром симметрии, поскольку молекулы энантиоморфны и антиклинны. [c.66]

Имеются данные, показывающие, что активности энантиоморфных ионов и нейтральных молекул могут быть изменены в различной степени при добавлении оптически активных ионов. Такое поведение обозначается термином конфигурационная активность [92] оно также может быть использовано для получения оптических форм. Дуайер и Гьярфас [91] произвели частичное разделение [Со(асас)з] и [Сг(асас)з] путем добавления -[Соепд] в спиртовом растворе. Предполагается, что в присутствии последнего активность -формы [М(асас)з] понижается в меньшей степени, чем активность -формы, и равновесие смещается до тех пор, пока активности не становятся одинаковыми. При этом создается избыток -формы, и при соответствующей обработке смешанных растворов небольшое количество ее можно выкристаллизовать. [c.195]

Ньюман и Пауэлл [177] сообщили о спонтанном разделении сольватированного три-о-тимотида. Ньюман [176] объяснил и продемонстрировал имевщееся при этом влияние стерических факторов. Кристаллизация три-о-тимотида из бензола приводит к образованию молекулы- хозяина три-о-тимотида в виде кристаллической структуры, принадлежащей только одной из энантиоморфных пространственных групп, а именно группе, обладающей поворотной осью симметрии. Таким образом достигается разделение двух энантиоморфных форм кристаллов тимотида. Несмо- [c.136]

В переходном комплексе интересующая нас связь между углеродом и водородом, по-видимому, растянута, и атом хлора, вероятно, расположен на прямой, проходящей через эти атомы, снаружи от водорода. Если весь метиль-ный водород состоит из атомов протия, то число симметрии, которое вносит реагирующая метильная группа, будет равно 1. В том случае, когда один из метильных атомов водорода, не принимающих участия в реакции, замещен на дейтерий, переходный комплекс будет существовать в виде одной из двух энантиоморфных форм, поскольку атом углерода занимает асимметричное положение. Как левый, так и правый переходный комплекс содержат растянутую связь между углеродом и протием, которая в дальнейшем разрывается. При используемой нами степени приближения одна или несколько частот, исчезающих при образовании переходного комплекса, в данном случае одинаковы для обеих реагирующих молекул, так как предполагается, что масса соседних атомов водорода оказывает ничтожное влияние на колебание связи углерод — протий. Для двух энантиоморфных форм, так же как и для того случая, когда метильная группа не содержит дейтерия, правые части уравнений (10) и (12) равны единице. Если, наконец, дейтерий принимает участие в реакции, то число симметрии переходного комплекса равно 1 и тяжелая молекула теряет одну или более из [c.79]

Схема связей в молекуле аллена (рис. 26) позволяет, заключить, что при наличии различных заместителей К, К, К" и К" или хотя бы при условии и R" R" молекула алле-нового производного должна существовать в виде двух энантиоморфных структур, отвечающих предмету и его зеркальному изображению, т. е. это будет случай оптической изомерии без асимметрического агома углерода (асимметрия всей жзлекулы в целом). Такую изомерию по- к" стулируют также и модели Вант- I [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология