Дианин

Для получения более чистого продукта рекомендуется перед перегонкой дифенилолпропана отогнать от него его изомеры, п-изо-пропил- и п-изопропенилфенол и соединение Дианина. Условия, при которых отбираются эти фракции, таковы [c.129]

Она подвергается различного рода превращениям (например, конденсируется с фенолом или ацетоном), давая целую гамму продуктов. При конденсации окиси мезитила с фенолом получается так называемое соединение Дианина. Дианин изучал эту реакцию в кислой среде при условиях, обычно используемых в синтезе дифенилолпропана, и нашел, что образуется соединение, которому он приписал структуру I. Однако Бэкер , более детально исследовавший это соединение, доказал, что на самом деле оно имеет формулу П и является 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроманом [c.72]

В случае распада дифенилолпропана по этой схеме должны получаться п-изопропилфенол и гидрохинон. Но последний, по мнению Дианина, далее реагирует с дифенилолпропаном, образуя смолы, и поэтому не может быть выделен из продуктов реакции. Выход п-изопропилфенола был несколько меньше половины теоретического, соответствующего вышеприведенному уравнению. [c.9]

В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]

Соединение Дианина, или 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хро-ман 0 с(СНз), - /СН, с Нз( // он [c.78]

Соединение Дианина, представляющее собой 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроман (стр. 78), синтезировали из фенола и окиси мезитила в присутствии 36%-ной соляной кислоты. [c.192]

Образующийся аддукт отделяют фильтрованием или центрифугированием. Для разложения аддукт перегоняют в глубоком вакууме (170 °С и 0,5—1,0 мм рт. ст.) или растворяют в водной щелочи и затем осаждают соединение Дианина, например, двуокисью углерода. После отделения кристаллов в маточном растворе остается преимущественно орто-пара-изомер дифенилолпропана, который выделяют путем отгонки растворителя и очищают перекристаллизацией из органического растворителя (хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, хлористый метилен или их смеси). [c.179]

Заметное влияние оказывает, мольное отношение фенол ацетон на выход побочных продуктов. В опытах с хлористым водородом, когда полученный дифенилолпропан анализировали затем методом бумажной хроматографии, было установлено , что Н и соотношении 2,5 1 содержание побочных продуктов составляет 15,3%, причем в их состав входит 12 различных компонентов при 3 1 эта величина снижается до 12,5% при 4 1 — до 2,5—4,4%, а при 8 1 составляет лишь 0,85%. При соотношении 8 1 было найдено всего три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и фенол. Однако необходимо учитывать, что с увеличением этого [c.121]

В колонне 8 отгоняются примеси, по температуре кипения близкие к дифенилолпропану (орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина) их возвращают на синтез. Выводимый с низа ко- [c.139]

Присутствие примесей уменьшает стабильность дифенилолпропана особенно неблагоприятно действует в этом отношении соединение Дианина. [c.160]

Для количественного определения примесей сравнивали интенсивность окраски и площадь пятен определяемых компонентов и эталонных смесей. Определяемый минимум концентраций примесей таков фенол — 0,005%, орто-пара-изомер дифенилолпропана — 0,01%, соединение Дианина — 0,01%. [c.188]

На колонке с хромосорбом №, содержащим ЬАС-2Р-446 (25 о) и 85%-ную фосфорную кислоту (2%), при 240 °С (газ-носитель — гелий) удалось определить орто-пара изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I. [c.189]

Назван в честь русского химика А. П. Дианина, который в 1891 г. получил дифенилолпропан окислением одноатомного фенола. [c.67]

Описанная методика является иллюстрацией использования дианинов для алкилирования таким образом а,р-дифенил-пропионовая кислота получается легче и с лучшими выходами, чем при применении ранее описанных методов. [c.58]

По фамилии впервые синтезировавшего это соединение А. Н. Дианина. [c.214]

Впервые дифенилолпропан был синтезирован русским ученым А. П. Дианиным конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора . В промышленности дифенилолпропан начала выпускать в 1923 г. германская фирма Kurt Albert он использовался для получения синтетических лаковых смол альберто-лей и дюрофеноБ . Однако значительный рост его производства относится только к 50-м годам, когда большое распространение в различных областях промышленности получили эпоксидные полимеры, сырьем для синтеза которых явились дифенилолпропан и эпихлоргидрин. С тех пор дифенилолпропан находит все более широкое применение в химической промышленности в качестве сырья, для производства ряда ценнейших химических продуктов 1 В ближайшие годы производство его должно значительно возрасти это видно из следующих данных (в тыс. т в год) [c.5]

Крекинг дифенилолпропана. Дианин исследовал действие дымящей соляной кислоты и едкого кали (при сплавлении) на соединения ряда ди-(оксифенил)-метана, в том числе и на дифенилолпропан, и установил, что при этом они разлагаются с образованием алкилфенолов и смолообразных веществ (при сплавлении с КОН) или аморфных красящих веществ (при разложении с НС1). Автор предполагал, что разложение сначала протекает с образованием ал-килфенола и диоксибензола [c.9]

Возможность образования соединения Дианина из 2,2,4-трп-метилхромена-3 и фенола была подтверждена авторами при проведении прямого синтеза дифенилолпропана в присутствии безводного хлористого водорода. Таким образом, если реакция проходит по этой схеме, то в побочных продуктах можно обнаружить и 2,2,4-триметилхромен-3. Что же касается соединения Дианина, оно всегда присутствует в неочищенном дифенилолпропане. [c.73]

В феноле примеси определяли методом газо-жидкостной хроматографии в кубовом остатке содержание фенола, и-изопропил- и л-изо-проненилфенола также определяли методом газо-жидкостной хроматографии, а остальные компоненты — тонкослойной хроматографией . В феноле были обнаружены окись мезитила (0,02%) и форон (0,01%). В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения (дифенилолпропан, фенол, соединение Дианина, орто-пара- и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2,4,4-три-метил-2 -оксифлаван, л-изопропил- и л-изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Сумма определенных компонентов составляла примерно 75%. Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные (трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании. [c.75]

Первую попытку объяснить механизмТтонденсации фенола с ацетоном сделал еще Дианин . На основании того, что в реакцию конденсации с кетонами вступают лишь фенолы, но не их эфиры, он пред- [c.75]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Дело в том, что, например, монофункциональные вещества (фенол) действуют как прерыватели роста цепей и препятствуют образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Особенно нежелательны три- и многофункциональные вещества (трис-фенолы и другие многоядерные фенолы) вследствие того, что они могут давать разветвленные цепи полимеров. Соединение Дианина, 2,4,4-триме-тил-2 -оксифлаван, 2,4,4-триметил-4 -оксифлаван и многие другие вещества, в том числе фенол, способствуют образованию окрашенных и плохо поддающихся обработке полимеров. [c.160]

По способу для разделения примесей пробу раствора дифенилолпропана в этаноле наносили на лист ватмана № 1, пропитанный водой в качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод, насыщенный муравьиной кислотой. Хроматографирование вели нисходящим способом для проявления хроматограммы использовали свежеприготовленную смесь водных растворов феррицианида калия и хлорного железа. Количественное определение проводили с помощью хроматометра Ланге (хроматограмму парафинировали, а затем измеряли интенсивность окраски пятен и сравнивали с калибровочным графиком). Применяли также и более простой метод, не требующий указанного прибора — метод сравнения интенсивности окраски в исследуемой и эталонной пробах. Помимо орто-пара-изомера дифенилолпропана, соединения Дианина и трис-фенола I удалось обнаружить 10 неидентифицированных примесей. На основании величины авторы предполагают, что три компонента из десяти являются фенолами с одной группой —ОН. [c.187]

Так, по способу фирмы Hooker hemi al " после разделения реакционной массы дистилляцией подвергают обработке ту часть побочных продуктов, которая отгоняется вместе с дифенилолпропаном (соединение Дианина, орто-орто- и орто-пара-изомеры дифенилолпропана) и отделяется затем от него экстракцией органическим растворителем. Остаток после отгонки растворителя смешивают с фенолом в другом аппарате и через смесь при 50 °С пропускают газообразный хлористый водород. Предполагается, что при этом соединение Дианина превращается в указанные изомеры дифенилолпропана. Затем все эти изомеры полностью или частично изомеризуются в дифенилолпропан. Из полученной массы дифенилолпропан можно выделить известными методами (дистилляцией, в виде его аддукта с фенолом и др.). Однако чтобы не усложнять технологическую схему, рекомендуется просто добавлять полученную массу к исходному сырью, поступающему на синтез в основной реактор. Условия в основном реакторе синтеза и в реакторе для обработки побочных продуктов отличаются только тем, что во второй из них не подают ацетон. Для увеличения времени пребывания побочных продуктов в зоне реакции несколько аппаратов соединяют последовательно. [c.177]

Известны попытки выделения индивидуальных компонентов из смеси побочных продуктов с целью их раздельного использования. Так, например, описан способ выделения соединения Дианина и орто-пара-изомера дифенилолпропана . Выделение основано на том, что соединение Дианина способно давать кристаллические аддукты с различными растворителями. Такими растворителями могут служить спирты (метанол, этанол, пропанол-2, н-бутанол, трет-бу-танол), алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон, диэтилке-тон), хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен). Мольное соотношение соединения Дианина к растворителю в аддукте различно и зависит от того, какой растворитель используют с метанолом соотношение равно 6 3, а с этанолом, пропанолом-2 и н-бутанолом оно составляет 6 2. [c.179]

Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Ректификацию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 0,3 мм рт. ст.). Первая фракция отгоняется при 100—150 °С и содержит фенол, п-изопропил- и п-изопропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Ее можно возвратить на стадию синтеза. Вторая фракция отгоняется при 161 —165 С и состоит в основном из соединения Дианина и ортопара-изомера дифенилолпропана. Остаток после дистилляции — смесь дифенилолпропана и высококипящих побочных продуктов. [c.179]

Для извлечения орто-пара-изомгра дифенилолпропана и соединения Дианина вторую фракцию подвергают обработке, описанной [c.179]

С ртутью серебро образует амальгамы различного состава AgjHg, AgaHgj, AggHg , хорошо кристаллизующиеся в виде длинных блестящих игл, носящих название дианина дерева . [c.404]

А. С. Салона и Л. А. Виноградова хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, быстрая ) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным раствором Na2 Oз и после высушивания проявляли, используя раствор диазотированного /1-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. %. [c.187]

Описан также метод бумажной хроматографии , позволяющий определять примеси в количестве менее 0,03% без предварительного их концентрирования. Пробу дифенилолпропана (метанольный раствор) наносили на фильтровальную бумагу, пропитанную трикрезилфосфатом. В качестве элюэнта использовали водный раствор тринатрийфосфата. Для проявления окраски хроматограмму опрыскивали раствором фторбората п-нитробензолдиазония. Концентрацию каждой примеси рассчитывали, определяя ее оптическую плотность. На хроматограмме было обнаружено девять компонентов, из которых были идентифицированы ранее известные фенол, дифенилолпропан и его орто-пара-изомер, соединение Дианина и трис-фенол I. Сделано предположение о присутствии трис-фенола II и орто-орто-изомера дифенилолпропана. Однако эти компоненты выделены не были и поэтому данные об их характеристике отсутствуют. Этот метод не дает возможности определять фенол и поэтому для обнаружения фенола авторы применяли метод Коппешаара (стр. 194). [c.187]

В ряде аналитических работ указывалось, что орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I могут быть выделены из дифенилолпропана экстракцией и последующей кри- тaллизaциeй , фракционной кристаллизацией и перегонкой . Предлагалось также отделять от дифенилолпропана его орто-пара-изомер и соединение Дианина вакуумной перегонкой (и затем разделять эти вещества, используя свойство соединения Дианина образовывать аддукты с некоторыми растворителями ), проводя сублимацию в вакууме или применяя метод тонкослойной хроматографии. Однако все эти способы весьма трудоемки и для получения достаточных количеств вещества требуют много времени. [c.190]

Аддукт соединения Дианина и этанола (т. пл. 165—166 °С) выдерживаю-при 300 в колбе с обратным холодильником и мешалкой в течение 2 ч. Обра зующееся маслообразное вещество дважды перегоняют при атмосферном дав лении и отбирают две фракции 137—165 и 179—186 °С. Вторую фракцию об рабатывали 10%-ным ЫаОН и экстрагировали эфиром. После удаления эфир получалась бесцветная жидкость с характерным запахом (по — 1,5500) Продукт содержит только незначительную примесь соединения Дианина. [c.194]

Диоксидифенилдиэтилметан был впервые получен Дианиным [1] из фенола и днэтилкетона в запаянных трубках с примепсписм соляной кислоты в качестве конденсирующего средства и после перекристаллизации из водного спирта имел т. пл, 198—200°. [c.113]

Химики (1984) -- [ c.0 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.626 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.381 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.208 , c.210 , c.219 , c.220 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.690 , c.700 , c.701 ]

Выдающиеся химики мира Биографический справочник (1991) -- [ c.0 ]

Выдающиеся химики мира (1991) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология