Дифенилолпропан получение

Дифенилолпропан впервые был получен конденсацией фенола с ацетоном . Эта реакция, представленная в общем виде уравнением [c.63]

По одному из них дифенилолпропан суспендируют в воде и нейтрализуют раствором щелочного агента. Отфильтрованный и нейтрализованный продукт, содержащий около 40%. воды и немного фенола, растворяют в органическом растворителе при перемешивании и нагревании с обратным холодильником. Затем мешалку останавливают и, не снижая температуры, разделяют массу на два слоя водный, содержащий фенол и неорганическую соль, полученную при нейтрализации, и органический, содержащий дифенилолпропан и побочные продукты. Из органического слоя при охлаждении выделяются кристаллы дифенилолпропана, которые отделяют на центрифуге и промывают чистым растворителем. [c.112]

Верховская 3. Н. Дифенилолпропан. Книга посвящена дифенилолпропану, который является исходным сырьем для получения эпоксидных полимеров и поликарбонатов, а также других ценных продуктов, нашедших самое различное применение в промышленности. [c.2]

Экстракции жидкими парафиновыми углеводородами - подвергали дифенилолпропан, полученный конденсацией фенола с ацетоном (мольное соотношение 5,5 1 и 10 1) в присутствии хлористого водорода и этилмеркаптана при 22—52 °С и времени контакта 30 мин. Дифенилолпропан-сырец имел т. пл. от 148 до 153 °С и содержал 85—95% целевого вещества. Гептан, предварительно нагретый до 100 С, профильтровывали через слой дифенилолпропана в течение 2—6 ч. Растворитель, покидающий слой, отгоняли и гептан возвращали в аппарат. Очищенный и высушенный дифенилолпропан имел т. пл. 155,8—156,3 С и содержал 98—99% основного вещества. [c.166]

Дифенилолпропан, полученный кислотными способами, кроме побочных продуктов может содержать соли Ре и РЬ присутствие последних недопустимо при использовании дифенилолпропана в ряде производств. Для их удаления предложено " в щелочной раствор дифенилолпропана добавлять гидроокись марганца, способную связывать указанные соли. Полученный осадок солей отделяют на фильтре. [c.164]

Если реакция ведется с дифенилолпропаном, полученный после удаления спирта остаток содержит 15% трис-фенола I. Чтобы повысить концентрацию трис-фенола, используют тонкослойную хроматографию. Полученное вещество очищают переосаждением из уксусной кислоты, как описано ниже. В случае использования орто-пара-изомера дифенилолпропана растворяют остаток при нагревании в ледяной уксусной кислоте, а затем осаждают трис-фенол I при добавлении воды. Продукт имеет т. пл. 180—190,5"С. Для дальнейшей очистки его еще раз переосаждают из уксусной кислоты. Выход 67%. [c.190]

Для получения низкомолекулярных полиэфиров дифенилолпропан и эпихлоргидрин берут в мольном соотношении от 1 2 до 1 10. Смесь подогревают до 60—70 °С и при этой температуре добавляют водный раствор едкого натра в количестве, необходимом для связывания хлора, отщепляющегося от эпихлоргидрина . [c.38]

Типичный процесс образования дифенилолпропана протекает так. После смешения фенола с ацетоном и добавления катализатора в первое время смесь остается прозрачной и однородной, так как смешанные компоненты взаимно растворяются. Однако по мере протекания реакции жидкость становится густой и менее подвижной вследствие выделения кристаллов, а затем застывает в сплошную кристаллическую массу, цвет которой изменяется от белого до желтого или оранжевого. По окончании реакции непрореагировавшие компоненты и катализатор удаляют, отмывая водой, отгоняя с водяным паром, ректификацией или другими методами (выбор метода в значительной мере определяется типом используемого катализатора). Полученный дифенилолпропан очищают затем от примесей. [c.63]

Для изучения побочных продуктов авторами был проанализирован непрореагировавший фенол (его отгоняли из реакционной массы в вакууме) и неочищенный дифенилолпропан (сырец). Вследствие того что некоторые примеси содержатся в дифенилолпропане в количестве менее 1% и при этом точность анализа недостаточна, для их концентрирования проводили перекристаллизацию дифенилолпропана-сырца из смеси толуола с водой. Кристаллы дифенилолпропана отфильтровывали, а маточный толуол разгоняли. Полученный кубовый остаток представлял собой смесь побочных продуктов и дифенилолпропана, количество которого соответствует его растворимости в толуоле при комнатной температуре. [c.75]

Более высокое качество имеет дифенилолпропан-сырец, полученный за короткое время и с использованием менее концентрированной кислоты (табл. 9). Соответственно эти же образцы имеют значительно лучшее качество и после очистки перекристаллизацией. [c.109]

Кристаллы аддукта отделяют на вакуум-фильтре 5, перекристаллизовывают из 30%-ной уксусной кислоты в аппаратах 7 и Р и фильтруют суспензию на фильтре //.От полученных кристаллов в пленочном испарителе 13 отгоняют фенол, остатки уксусной кислоты и воду, а из куба аппарата выводят чистый дифенилолпропан. [c.97]

Фильтрат (маточный раствор), полученный на фильтре 3 после отделения кристаллов аддукта, собирают в сборнике 4, откуда примерно /4 фильтрата возвращают на синтез, а остальное количество направляют в испаритель 6 на регенерацию. Пары фенола и ВРд, выходящие с верха испарителя, улавливаются в скруббере 5, орошаемом чистым фенолом. С низа испарителя 6 выводятся побочные продукты во избежание накапливания их в системе. Фильтрат, полученный после отделения кристаллов на фильтре //и содержащий уксусную кислоту, воду, немного дифенилолпропана и фенола, подвергают регенерации в колонне 10. Отогнанные в вакууме уксусную кислоту и воду возвращают на стадию перекристаллизации аддукта в аппарат 7, а дифенилолпропан с фенолом добавляют к смеси, выходящей из реактора и поступающей на фильтр 3 для отделения кристаллов аддукта. [c.97]

Дифенилолпропан может быть получен из фенола и димеров п-изопропенилфенола " . Смесь димеров и фенола расплавляют и насыщают хлористым водородом при 100 °С. Избыток фенола отгоняют с водяным паром, а дифенилолпропан перекристаллизовывают из трихлорэтилена. За время реакции 1 ч выход дифенилолпропана составляет 93% (т. пл. 150 °С). [c.99]

Однако попытки проведения такого синтеза показали что реакция протекает очень медленно и с невысоким выходом дифенилолпропана. В присутствии 72,5%-ной серной кислоты и этилмеркаптана за длительное время реакции (несколько дней) выход дифенилолпропана составил всего 31,6% (в расчете на гидроперекись), а без добавления этилмеркаптана дифенилолпропан не был получен совсем. При использовании безводного хлористого водорода с добавкой этилмеркаптана за 310 ч выход дифенилолпропана не превысил 35,2%. Невысокий выход дифенилолпропана, по-видимому, объясняется тем, что образование его протекает все-таки в две стадии разложение гидроперекиси на фенол и ацетон и последующая конденсация их в дифенилолпропан [c.102]

Можно после нейтрализации не отфильтровывать продукт, а ко всей массе добавлять растворитель. В этом случае полученную суспензию нагревают при перемешивании до растворения дифенилолпропана остатки кислоты в это время полностью нейтрализуются. Далее осуществляют разделение слоев и кристаллизацию продукта, как описано выше. При таком способе очистки облегчается процесс нейтрализации и сохраняется фенол, содержащийся в продукте, — он растворяется в растворителе, из которого может быть регенерирован. И, наконец, можно к дифенилолпропану добавить одновременно воду и растворитель, после чего провести нейтрализацию, подогреть суспензию до растворения дифенилолпропана и осуществить затем все вышеописанные операции. [c.113]

Глицидиловые эфиры дифенилолпропана. Эпоксидные полимеры. При конденсации эпихлоргидри-на или различных диэпоксидов с двухатомными фенолами, в частности с дифенилолпропаном, получаются соответствующие простые эфиры. Получение диглицидилового эфира дифенилолпропана [c.36]

Заметное влияние оказывает, мольное отношение фенол ацетон на выход побочных продуктов. В опытах с хлористым водородом, когда полученный дифенилолпропан анализировали затем методом бумажной хроматографии, было установлено , что Н и соотношении 2,5 1 содержание побочных продуктов составляет 15,3%, причем в их состав входит 12 различных компонентов при 3 1 эта величина снижается до 12,5% при 4 1 — до 2,5—4,4%, а при 8 1 составляет лишь 0,85%. При соотношении 8 1 было найдено всего три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и фенол. Однако необходимо учитывать, что с увеличением этого [c.121]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Так же, как и при синтезе дифенилолпропана с использованием серной кислоты, в описываемом способе кислоту можно отмыть водой, а остатки ее нейтрализовать щелочным агентом, например гидроокисью кальция. Однако при этом образуется большое количество фенолсодержащих сточных вод кислотного характера. Поэтому в некоторых способах перед промывкой водой рекомендуется добавлять в реакционную массу растворитель, не смешивающийся с водой (хлорбензол, бензол). Добавка растворителя способствует лучшей отмывке дифенилолпропана от кислоты, и, кроме того, при этом большая часть фенола остается в растворителе. Далее массу нейтрализуют и отгоняют от нее фенол, воду и хлорбензол. Полученный дифенилолпропан-сырец очищают известными методами. [c.126]

Для получения дифенилолпропана, пригодного в производстве поликарбонатов, японские исследователи рекомендуют перед отгонкой фенола удалять хлористый водород. После синтеза реакционную массу разбавляют водой, нагревают до 65—70 °С и разделяют на два слоя (верхний — фенол и вода, нижний — дифенилолпропан и фенол). Добавление воды и разделение слоев повторяют несколько раз, после чего нижний слой перегоняют в вакууме (остаточное давление 15—20 мм рт. ст.) при повышении температуры до 200 °С. [c.126]

При описываемом методе разделения реакционной смеси с целью получения чистого продукта иногда отгоняют и сам дифенилолпропан . При его отгонке, так же, как и при отгонке легкой фракции и фенола, очень важно поддерживать возможно низкую температуру и минимальное время пребывания дифенилолпропана в зоне высоких температур. Предварительно дифенилолпропан необходимо полностью очистить от кислотного катализатора или щелочного агента, если его вводили для нейтрализации. Перегоняют дифенилолпропан в глубоком вакууме — при остаточном давлении 0,5—2 мм рт. ст. [c.128]

Таким образом, полностью выделить дифенилолпропан (в виде аддукта) из смеси не представляется возможным. Его количество, остающееся в маточном растворе, будет тем больше, чем выше отношение фенола к ацетону в исходной с-меси, и может достигать 25% от полученного дифенилолпропана при мольном соотношении фенол ацетон = 10 1. Для снижения растворимости аддукта в феноле можно добавлять к фенолу воду. Рекомендуемый состав смеси для кристаллизации — 76% фенола и 24% воды. [c.132]

Полученные продукты направляются в систему разделения, осуществляемого ректификацией. На первой колонне 4 отделяется легкая фракция, состоящая из метилмеркаптана, хлористого водорода, воды и части фенола. С низа колонны выводится дифенилолпропан, побочные продукты и фенол. Эта смесь подогревается в теплообменнике и подается в колонну 6 для отгонки фенола. Пары фенола, вы- [c.137]

Для испытанных катионитов обменная емкость значительно различается, т. е. в них содержится разное число протонов на единицу массы, поэтому было взято такое количество каждого ионита, чтобы число протонов в них было одинаковым. Как видно из рис. 17, с наибольшей скоростью реакция протекала на катионите КУ-1, несмотря на то что он имеет наименьшую среди испытанных катионитов емкость по сульфогруппам минимальная скорость наблюдалась на катионите СБС. Через 4 ч на катионите КУ-1 степень конверсии ацетона достигала 48%, на КУ-2-8-чС — 38%, а на СБС — только 20%. Однако анализ продуктов, полученных на КУ-1, показывает, что содержание дифенилолпропана в них очень мало. На катионите СБС процесс также шел в основном в направлении образования смолообразных продуктов, и только на КУ-2 был получен дифенилолпропан с выходом 86%. [c.147]

Для синтеза дифенилолпропана алкилированием фенола метилацетиленом в качестве катализаторов исследовались сильнокислотные ионообменные смолы, но полученные данные противоречивы. В работах сообщается, что на катионитах амберлит ХЕ-100, дауэкс 50 X 4, пермутит рН и чемпро С-20 в статических условиях получен дифенилолпропан-сырец с выходом 80% на введенный метилацетилен (содержание целевого вещества в сыром продукте 71 %). В работе отмечалось, что на катионите КУ-2, который идентичен вышеуказанным катионитам амберлит ХЕ-100 и дауэкс 50 х 4, дифенилолпропан получен не был, хотя метилацетилен и поглощался. При опытах удалось выделить небольшое количество смол, и авторы считают, что они образовались за счет полимеризации метилацетилена. [c.98]

Впервые дифенилолпропан был синтезирован русским ученым А. П. Дианиным конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора . В промышленности дифенилолпропан начала выпускать в 1923 г. германская фирма Kurt Albert он использовался для получения синтетических лаковых смол альберто-лей и дюрофеноБ . Однако значительный рост его производства относится только к 50-м годам, когда большое распространение в различных областях промышленности получили эпоксидные полимеры, сырьем для синтеза которых явились дифенилолпропан и эпихлоргидрин. С тех пор дифенилолпропан находит все более широкое применение в химической промышленности в качестве сырья, для производства ряда ценнейших химических продуктов 1 В ближайшие годы производство его должно значительно возрасти это видно из следующих данных (в тыс. т в год) [c.5]

Помимо самого дифенилолпропана важное трименение имеет и ряд его производных (галогенпроизводные, гидрированный ди-феннлолпропан, оксиалкилированные производные и другие).рОб-ширные возможности применения дифенилолпропана и его производных в различных отраслях промышленности вызвали огромный интерес исследователей и технологов к разработке экономичных способов его производства и методов очистки для получения продукта высокой чистоты. Последнее обстоятельство связано с тем, ч о в ряде производств, например в синтезе поликарбонатов, к дифенилолпропану как к сырью предъявляются весьма высокие требования. 1 [c.6]

Для получения дихлорзамещенных дифенилолпропана был использован в качестве галогенирующего реагента хлористый суль-фурил > с которым, как известно , -фенолы реагируют менее активно, чем со свободным хлором, и поэтому можно осуществить ступенчатое хлорирование и получить неполностью хлорированные продукты. Хлорирование дифенилолпропана хлористымхульфу-рилом в растворе четыреххлористого углерода протекает только в присутствии катализаторов — соединений, содержащих сульфгид-рильную группу (тиогликолевая кислота, сернистый натрий, ме-тилмеркаптан, однохлористая сера, тиомочевина, тиосульфат натрия наиболее активны первые три). По мнению авторов , сернистые соединения являются переносчиками хлора от хлористого суль-фурила к дифенилолпропану, например [c.24]

Для получения тетрахлордифенилолпропана используют хлорирование свободным хлором при мольном соотношении I2 к дифенилолпропану от 4 1 до 4,5 1 реакционную массу после пропускания хлора выдерживают еще некоторое время (до 2 ч) при температуре реакции. В качестве инертного разбавителя могут быть использованы моно- или полихлорированные углеводороды, содержащие от 1 до 5 атомов углерода и от 2 до 4 атомов хлора (хлористый [c.24]

Для нейтрализации непрореагировавших карбоксильных групп кислот, содержащихся в канифоли, продукт модификации (кислый копал) этерифицируют многоатомными спиртами — обычно глицерином или пентаэритритом. Особенно хорошими качествами отличаются смолы, в которых фенольным компонентом является дифенилолпропан. Процесс получения этих смол можно осуществить следующим образом . Сначала конденсацией дифенилолпропана с формальдегидом в щелочной среде получают триметилольное производное дифенилолпропана. Его выделяют путем нейтрализации реакционного раствора кислотой, с последующей промывкой водой и отделением смоляного слоя. После обезвоживания в вакууме триметилолдифе-нилолпропан подвергают взаимодействию с канифолью, и полученный продукт этерифицируют глицерином или пентаэритритом. [c.32]

Поликарбонаты, полученные переэтерификацией этиленкарбоната или его гомологов (4-метил- или 4-этил-1,3-диоксолана-2) гидрированным (или оксиэтилированным) дифенилолпропаном , име от высокий молекулярный вес (20 ООО—50 ООО) и могут быть использованы как лаковые покрытия, отличающиеся стабильностью к ультрафиолетовому свету. Поликарбонаты, содержащие в цепочках, помимо дифенилолпропановых звеньев, звенья гидрированного дифенилолпропана, особенно пригодны для получения отливкой толстых прозрачных пленок и больших форм они лучше, чем обычные поликарбонаты, растворяются во многих органических растворителях их рекомендуют в качестве электроизоляционных материа- [c.54]

Кар боксилированный дифенилолпропан может служить исходным веществом для получения полиамидов и эпоксидных полимеров его эфиры, в частности 2,2-бис-(3 -карбобутокси-4 -оксифенил)-про-пан, рекомендуются в качестве пластификаторов для поливинилхлорида . [c.56]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Ганзлик с сотр. изучали кинетику образования дифенилолпропана в среде 72,5%-НОЙ серной кислоты при мольном соотношении фенола к ацетону в исходной смеси 1,78 1. Авторы считали возможным пренебречь побочными процессами и не принимать во внимание обратные превращения, вследствие того что равновесие сильно сдвинуто вправо и реакция практически доходит до конца. Для определения скорости реакции измеряли концентрацию фенола в разные моменты времени. Поскольку в реакцию может вступить только одна молекула ацетона, а фенола — одна или две, обработку полученных данных вели по двум уравнениям — второго и третьего порядка. Оказалось, что экспериментальные результаты соответствуют первому уравнению, т. е. можно заключить, что лимитирующей стадией является бимолекулярная реакция между обоими компонентами — взаимодействие одной молекулы фенола с одной молекулой ацетона полученный карбинол затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Такой механизм наблюдался при добавлении промотора (тиогликолевой кислоты) и без него. [c.84]

Принимая для описания скорости реакции уравнение второго порядка, авторы показали, что в интервале изменения степени конверсии ацетона от 60 до 90% концентрация фенола в кислотной фазе является постоянной, т. е. в этом случае реакция имеет первый порядок по ацетону. Экспериментально это было подтверждено и было показано также, что реакция имеет первый порядок и по дифенилолпропану. Исходя из этого, авторы , так же, как Ганзлик с сотр., считают, что реакция идет через образование промежуточного продукта — 2-(4 -оксифенил)-пропанола-2, который затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Они допускают возможность образования 2-(2 -оксифенил)-пропанола-2, который с фенолом дает орто-пара-изомер дифенилолпропана. Для доказательства того, что вторая ступень не является лимитирующей, были синтезированы указанные карбинолы и показано, что взаимодействие их с фенолом протекает чрезвычайно быстро. Дифенилолпропан был получен с теоретическим выходом при комнатной температуре за время 5 мин. Найденная энергия активации составляет 15 ккал моль. [c.84]

И, наконец, кристаллизацию можно проводить после нейтрализации соляной кислоты. Для этого по патенту реакционную массу, полученную в реакторе 2 (рис. 12) конденсацией фенола с ацетоном в присутствии НС1 и меркаптана, направляют в аппарат 3, куда вводят также воду и разбавленный раствор NaOH (или другого щелочного агента). Полученная смесь расслаивается при 50—70 °С в аппарате 4 на фенольную фазу (содержащую дифенилолпропан, побочные продукты и немного воды) и водную (содержащую около 10% фенола, растворимые в воде побочные продукты и Na l). Из фенольной фазы в аппарате 5 кристаллизуется аддукт, который отделяется от маточного раствора в аппарате 6. [c.132]

Французская фирма Progil производит дифенилолпропан по способу особенностями которого являются низкая температура синтеза — всего 25—30 °С и добавление воды (3—10% от количества реакционной массы), что способствует получению качественного дифенилолпропана. Воду вводят вместе с фенолом, подаваемым на синтез, или непосредственно к реакционной массе добавляют разбавленную соляную кислоту. Вода снижает также температуру кристаллизации аддукта. Высокое мольное соотношение фенола к ацетону (не менее 6 1, а лучше 12 1) и наличие воды обеспечивают возможность получения суспензии, которую легко передавать из аппарата в аппарат. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология