Диметилсульфолан, неподвижная фаза

Мы рассмотрели решение этой задачи на основе использования носителей с отвер евшей неподвижной фазой. Очевидно, что в норах носителя представлены частицы твердой неподвижной фазы, так как рабочая температура этих сорбентов Т = 90° К) существенно ниже температуры плавления. Поэтому неподвижная фаза не может работать как растворитель. Впрочем, если бы даже не имело места отвердение фазы, вязкость ее при рабочих температурах столь велика, а коэффициент диффузии столь мал, что процесс растворения исключен. Таким образом, неподвижная фаза работает как адсорбент. Поскольку нри отвердении объем уменьшается, в неподвижной фазе, находящейся в порах, возникает система трещин, обеспечивающих необходимую пористость. Исходя из этих предпосылок, а гакже из литературных данных [3], мы испытали ряд неподвижных фаз и установили, что требованиям к адсорбенту, работающему в режиме адсорбции примесей углеводородов из возду ха при температуре Т = 90° К 11 десорбции при Т = 293° К, удовлетворяют полярные растворители триэтиленгликоль и диметилсульфолан. Мы использовали [c.264]

Диметилсульфолан как неподвижная фаза высокой полярности селективно удерживает не только олефиновые, но и диеновые, ацетиленовые и ароматические углеводороды. [c.212]

Газохроматографическое разделение смеси неорганических газов и газообразных углеводородов на одной колонке невозможно, так как неподвижные фазы, пригодные для анализа конденсирующихся газов, не позволяют разделять неорганические газы, а специальная колонка для разделения неорганических газов, содержащая активированный уголь или молекулярные сита, адсорбирует органическую часть смеси. Подобные смеси можно полностью разделить в процессе одного анализа путем применения двухступенчатого прибора (рис. 6), содержащего в одной колонке диметилсульфолан в качестве неподвижной фазы, а в другой — активированный уголь или молекулярные сита (Медисон, 1958). Переключение потоков газа производят при этом в тот момент, когда Выходящие вначале из первой колонки б неразделенные компоненты N2, О2, СО и СН4 уже достигают второй колонки 6 и первый детектор 8 обнаруживает первые компоненты смеси этана, пропана и к-бутана. Таким путем О2, N2, СО и СН4 переводятся в адсорбционную колонку, пригодную для разделения этих компонентов, и обнаруживаются вторым детектором в то время как этан, пропан и к-бутан через трехходовой кран выпускаются из прибора. [c.226]

В табл. 11.11 приведены значения этих констант, полученные для углеводородов — Сд и системы неподвижных фаз октадецен-1 (25° С) — диметилсульфолан (25° С) — сквалан (27° С). [c.94]

Для одновременного определения НгЗ, ЗОг и газообразных предельных углеводородов целесообразно применять две последовательно соединенные колонки. Первая колонка длиной 80 см содержит диметилсульфолан в качестве неподвижной фазы. Вторая колонка длиной 2,5 м — неполярную неподвижную фазу, например, гексадекан. Все компоненты, кроме ЗОг, поступают неразделенными во вторую колонку, которую [c.67]

Жидкость, выбранная в качестве неподвижной фазы, должна быть по существу нелетучей и устойчивой при рабочей температуре хроматографа. Как правило, распределяющая жидкость кипит при температуре на 250— 300° выше рабочей. Однако максимально допустимое давление пара в каждом отдельном, случае определяется чувствительностью детектора. Если растворитель в колонке чрезмерно испаряется, то фон детектора будет высоким, основная линия неустойчивой, длительность работы колонки небольшой и фракции, отбираемые из газа-носителя, будут загрязнены жидкой фазой или продуктами ее разложения. Следовательно, ясно, что такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилсульфолан, обеспечивающие хорошее разделение при комнатной температуре, нельзя применять для разделения высококипящих веществ. С повышением рабочей температуры выбор растворителей все более и более ограничивается и в конце концов становится определяющим фактором при достижении верхнего предела температур. Так, например, только облученные асфальтены, полифенильные смолы и эвтектические смеси неорганических солей можно применять в течение длительного времени при температуре выше 350°. В настоящее время из всех доступных неподвижных жидкостей наиболее термоустойчивы смеси нитратов натрия, калия и лития, нанесенные соответствующим образом на измельченный огнеупорный кирпич. Они оказались полезными при разделении ряда органических смесей [62]. По сравнению с органическими жидкостями степень разделения у таких неорганических жидкостей мала, но удерживаемые объемы также невелики, что позволяет применять длинные колонки. [c.39]

Рис. 3. Зависимость 1 от Z для семи гомологических рядов (неподвижная фаза—диметилсульфолан)

Диметилсульфолан как неподвижная фаза высокой полярности селективно удерживает не только олефиновые, но и диеновые, ацетиленовые и ароматические углеводороды. В этом разделе следовало бы упомянуть также о р,р-тиодииропионитриле, который мало отличается но полярности от описанного выше Р,р-оксидинронионитрила, но позволяет работать при более высоких температурах,— Прим. перев. [c.212]

Для разделения углеводородов i рекомендуется ряд неподвижных фаз диметилформамид, нитробензол, диметилсульфолан, р, Р -оксидинронио-нитрил и др. [c.449]

По сравнению с алкиларилсульфонатами (например, додецилбензол-сульфонат натрия), которые применялись для разделения фенолов, отделения альдегидов от кетонов, а циклопарафинов от олефинов, диметилсульфолан (2,4-диметилтетрагидротиофен-8-диоксид), который удерживает селективно олефины , в качестве неподвижной фазы получил большее значение. [c.212]

Разделение смеси углеводородов С[ — Се, включающей и водород, получено с использованием хинолина (30% на ИНЗ-600). Однако, в предлагаемых условиях (размер колонки 300X0,4 см, t=0° С) водород и метан, этан и этилен, изобутилен и а-бутилен выходят попарно. Следовательно, предложенная методика не позволяет определить некоторые непредельные углеводороды. Для выделения последних ряд авторов рекомендуют использовать секционные хроматографические колонки. В качестве неподвижных фаз в одной секции колонки используют диметилсульфолан, в другой— диизодецилфталат, либо одна из секций колонки заполняется диатомитовым кирпичом, обработанным раствором азотнокислого серебра в диэтиленгликоле. [c.66]

Скорость газа-проявителя азота а=40 мл мин, длина колонки =340 см-, диаметр й ек =5 мм, неподвижная фаза — диметилсульфолан 20% по весу на хромсорбе . время воздушного пика — /=1 мин 38 сек. [c.128]

В свое время разделение даже низших ароматических изомеров м- или га-ксилолов) считалось трудной задачей, для решения которой использовались насадочные колонки с такими неподвижными фазами, как галоидфталаты [81], являющиеся акцепторами электронов и образующие комплексы с ароматическими углеводородами, а-нафтиламин, 7,8-бензохинолин [82], 1,8-диаминонафталин, л4-фенилендиамин [83], тг-аминоазобензол, а,а-дипиридил [84], имеющие электроно донорный характер, фенантрен, бензилдифенил [85, 86], обладающие структурной селективностью, а также нитронафталин, а-хлорнафталин, диметилсульфолан [86], а, Р-динафтилсульфид [87]. Однако на указанных неподвижных фазах отношение приведенных удерживаемых объемов м- и п-ксилолов, получается не более 1,06—1,09 [88] (что требует для практически полного их разделения эффективности колонки более 8—10 тыс. теоретических тарелок [89]) и, кроме того, часто не получаются индивидуальные пики этилбензола и о-ксилола. Тетрабензоат пентаэритрита [90, 91] также обеспечивает отношение удерживаемых объемов м- и ге-ксилолов не выше 1,089. [c.107]

Полный анализ смесей обычно встречающихся углеводородов С , — С5 осуществляли путем параллельных анализов на колонках с диметилсульфоланом и ацетонилацетоном на кирпиче [26], а также на 15-метровой колонке с диметилсульфоланом цри 0° С [27]. Ацетонилацетон и диметилформамид использовали в работах [28, 29]. Широкое распространение в качестве неподвижной фазы для разделения углеводородов Сд — С5 получили дибутират тризтиленгликоля [30, 31], на колонке с кото-, рым, однако, не разделяются изобутен и бутен-1. Поскольку эти компоненты могут быть разделены на колонке с трепелом Зикеевского карьера, на которой, однако, не разделяются транс-бутен-2 и дивинил, а также 2-метилбутен-1 и т,ранс-тшеи-2, для полного анализа соответствующих фракций пирогаза и крекинг-газа было предложено использовать составную колонку [32—34]. Первую секцию длиной 8 м, внутренним диаметром 4 мм заполняли огнеупорным кирпичом с 20 вес.% дибутирата три-этиленгликоля вторую длиной 2 м, внутренним диаметром 6 мм — трепелом Зикеевского карьера, модифицированным содой и вазелиновым маслом. Такое соотношение между количествами сорбентов оказалось оптимальным для разделения углеводородов Сз — Сд при комнатной температуре (рис. 3 и 4). [c.160]

Рис. 3. Зависимость в (отношение объемов удерживания 2,2,4-триметил-пентана и гептана) от показателя преломления неподвижной фазы. Температура колонки 60° С [27] Неподвижные фазы 1 — р,р -0ксиди-пропионитрил г — триэтаноламив г — диметилсульфолан 4 — триэтиленгликоль

В настоящей статье изложены результаты исследования состава продуктов конденсации хроматографическим методом. При этом предполагалось, что в их состав входят углеводороды Сз—Су различных гомологических рядов конденсация низкотемпературных углеводородов С]—Сг в этих условиях маловероятна. Для разделения сложных смесей углеводородов используются неподвижные фазы различной полярности, в том числе хинолин, вазелиновое масло, сквалан, р, р -окси-дипропионитрил и диметилсульфолан. [c.129]

На рис. 2 приведена хроматограмма анализа смеси пропана, пропилена и дивинила, снятая на линиях 39 и 41 аем. Смесь готовили многократным разбавлением дивинила пропанпропиленовой смесью. Скорость потока газа-носителя через набивную колонку 100 см /мин, через капиллярную — 0,3 см 1мин. Капиллярная колонка была изготовлена из меди и имела длину 25 м, внутренний диаметр 0,25 мм. Неподвижная фаза — диметилсульфолан. Температура колонки 25°. Объем пробы 2 см газа. [c.133]

Так, диметилсульфоксид и сульфолан удерживают алкены и алкины сильнее диметилсульфолана. В табл. 9 приведены результаты сравнения удерживаемых объемов на этих неподвижных фазах для соединений различных гомологических рядов. Значения подобраны так, что все гомологические ряды представлены гипотетическими соединениями с температурой кипения 30 . Как и следовало ожидать, неполярная стандартная жидкость — сквалан — обладает весьма малой селективностью по отношению ко всем соединениям, за исключением хлоралканов, алкенов и циклоалкенов, но и эти различия малы по сравнению с рассчитанными для трех полярных набивок. Диметилсульфоксид обнаруживает значительно большую селективность по сравнению с диметилсульфоланом, в особенности по отношению к алканам, хлор-, алканам и. алкадиенам. Если бы не его низкая температура кипения, [c.209]

При использовании тетрахлорфталатов существует определенная зависимость между точками кипения алкилбензолов и их удерживаемыми объемами, однако зависимость эта не является строгой (табл. 21). По-види-мому, здесь также имеют значение коэффициенты полярности. Существует предположение [20], что специфичность этих набивок в отношении разделения родственных изомеров связана с тем, что между ароматическими соединениями (донорами) и тетрахлорфталатами (акцепторами) происходит обмен зарядами. Во всяком случае можно разделить такие пары изомеров, как м- и п-ксилол, температура кипения которых отличается только на Г. Разделение 0,4 мкл этих веществ на ди-н-пропиловом эфире при 90° показано на фиг. 101. На колонке длиной 10,5 ж. эквивалентной 7000 теоретических тарелок (эффективность по толуолу), расстояние между пиками составляет 4,4 стандартных отклонения. К другим жидкостям, обеспечивающим разделение этих изомеров, относятся 1-хлорнафталин, этиленкарбонат, диметилсульфолан [31] и 1-нафтиламин [1]. Эти изомеры можно разделить также на неселективных неподвижных фазах, например динонилфталате, если поддерживать достаточно низкую температуру колонки [30]. [c.310]

На основании проведенных опытов для разделительной колонки был выбран в качестве неподвижной фазы диметилсульфолан. Заменителем диметилсульфолаиа может служить триэтилепгликоль. [c.264]

В случае относительно летучих жидких фаз (наиример, диметилсульфолан), необходимо устанавливать скрубберную колонку для адсорбции выдуваемой из колонки неподвижной фазы и поддержания низкого уровня шума в выходном сигнале. Длина скруб-48 [c.48]

Дж. Мэдисон предложил следующую схему двухстадийного анализа смеси постоянных газов и углеводородов С1 — С5. Для разделения углеводородных компонентов смеси использована колонка длиной 15 м, заполненная огнеупорным кирпичом, на который в качестве неподвижной жидкой фазы нанесен диметилсульфолан. Температура колонки 20° С, скорость потока гелия 56 см 1мин. Для разделения постоянных газов использовалась вторая колонка длиной 7,5 м, заполненная активированным древесным углем. Неразделенные постоянные газы, выходящие из первой колонки, улавливаются ловушкой с древесным углем, охлаждаемой жидким азотом. Далее эти газы десорбируются и анализируются на второй колонке. На рис. 19 приведена схема двухстадийной газохроматографической установки [203]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология