Анализ хелатов металлов

Некоторые исследователи использовали катарометры для анализа хлоридов металлов [16—21]. Высокая реакционная способность этих соединений ставит перед исследователями, желающими применить в качестве детектора катарометр, ряд проблем, которые практически отсутствуют при использовании катарометра для анализа хелатов металлов. В некоторых случаях оказалось необходимым выполнить термокондуктометрическую ячейку из коррозионностойких материалов [19, 21]. В катарометрах для работы с хлоридами металлов нити изготовляются либо из никеля [19, 21], либо из платины [16, 17, 20]. [c.73]

Возможна также полимеризация продуктов разложения хелатов или самих хелатов. Поэтому следует внимательно изучить как появляющиеся на хроматограмме непредвиденные пики, так и остаток на втулке дозатора. Точность газохроматографического анализа хелатов металлов зависит, конечно, от полноты элюирования, не подвергшегося разложению образца. Нелетучие вещества, образующиеся при термическом разложении или в результате распада образца при взаимодействии с неподвижной фазой, изменяют делительные свойства колонки, в связи с чем получаемая в дальнейшем информация при работе с такой колонкой может оказаться бесполезной. [c.121]

АНАЛИЗ ХЕЛАТОВ МЕТАЛЛОВ [c.66]

Стеклянные шарики 0,1—0,2 1 0,05—0,5 Слабая 1—3 Анализ низших спиртов, стероидов, хелатов металлов [c.110]

Рамановская спектроскопия является важным методом структурного анализа неорганических соединений, особенно хелатов металлов и ионов в водных растворах. Это возможно за счет легкого получения колебательных полос металл-лиганд при волновых числах меньших 500 см . Рассматривая КР-спектры с соответствующими ИК-спектрами в этой области, которые трудно получить (почему ), можно провести полный структурный анализ соединений. [c.197]

Параметры в законе действующих масс, лежащем в основе метода логарифмического анализа для идентификации комплексов в органической фазе, теперь определены более точно, чем несколько лет назад. Становится очевидным, что благодаря большим приближениям в коэффициентах активности стехиометрия соединений в выведенных формулах в большой степени зависит от экспериментальных условий. Возможным исключением является экстракция прочных хелатов металлов. Что касается остальных систем, то все больше укореняется мнение об ограничениях метода логарифмического анализа. [c.24]

Хелатные комплексы. Хелаты, образуемые ионами металлов с органическими реагентами, способными координироваться одновременно не менее чем двумя донорными атомами (обычно атомами О, N и 8), составляют одну из самых обширных групп комплексных соединений, применяемых в экстракционно-фотометрических методах анализа. Наиболее распространенные органические реагенты, применяемые для экстракции хелатов металлов, описаны в монографиях [11, 12, 13, 20, 70, 72]. [c.331]

Использование газовой хроматографии хелатов металлов обеспечивает высокую селективность и чувствительность. Развитие анализа металлов методом газовой хроматографии и анализа их хелатов связано с решением проблем, обусловленных высокой полярностью хелатов, их реакционной и адсорбционной способностью. [c.241]

Хелатообразующие экстрагенты имеют ряд преимуществ перед экстрагентами других классов. Общие двухфазные гетерогенные реакции с участием таких экстрагентов можно описать относительно простыми уравнениями, связывающими коэффициент распределения О с pH, концентрацией экстрагента в органической фазе и концентрацией маскирующих агентов в водной фазе. Собраны данные [13] по константам экстракции хелатов различных металлов эти данные могут быть полезными при выборе систем, в которых разделение достигается с помощью простых экстракционно-хроматографических методов. Многие хелаты окрашены, что позволяет визуально контролировать процесс разделения. В связи с этим хелатообразующие реагенты широко используются в экстракционной хроматографии для разделения элементов при активационном анализе, концентрирования металлов из разбавленных растворов, получения радиохимически чистых изотопов или изотопов без носителя. [c.389]

Образуют летучие хелаты с переходными металлами, редкоземельными и другими элементами. Применяют для анализа следов металлов, например в токсикологии (пищевая и консервная промышленность). [c.366]

Детально рассмотрены методы анализа летучих хелатов металлов [c.246]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

В книге рассматриваются разделение и анализ различных соединений металлов (галогенидов, хелатов и др.) методом газовой хроматографии. В ней систематизированы все вопросы, связанные с возможностью хроматографического определения хелатов металлов свойства и получение хелатных комплексов, аппаратура и техника эксперимента при работе с ними. Приведен перечень конкретных аналитических задач, которые могут быть решены с помощью рассматриваемого метода. [c.4]

Цель этой книги изложить полученные к настоящему времени данные об использовании летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. [c.12]

Требования к количественному хроматографическому анализу хелатов металлов обсуждены в гл. IV. Газовая хроматография — один из самых быстрых аналитических методов примепительпо к хелатам металлов благодаря простоте приготовления веществ, быстроте, с которой может быть получена хроматограмма, и легкости измерения имеющегося количества вещества. С помощью газохроматографического метода легко решается такой трудный для большинства остальных аналитических методов вопрос разделения веществ. Чем больше будет приготовлено и изучено хелатов металлов, тем точнее можно установить степень полезности метода для анализа металлов. [c.14]

Пламенно-ионизационный детектор (ПИД) использовался для детектирования летучих хелатов металлов многими авторами. Преимуществами этого детектора, как известно, являются широкий динамический диапазон (10 и более) и сравнительно высокая чувствительность (предел обнаружения хелатов металлов достигает 1 нг). Недостатком ПИД является его большая чувствительность к органическим растворителям. В результате этого пик растворителя часто мешает определению малых количеств хелатов из растворов. Более того, при детектировании фторированных Р-дикетонатов металлов ПИД проявляет даже отрицательную селективность к последним чувствительность его, например, к трифторацетилацетонату алюминия примерно в 4 раза хуже, чем к бензолу. ПИД обладает высокой чувствительностью также, и к свободным В-дпкетонам, что во многих случаях нежелательно. Наконец, еще одним недостатком ПИД является осаждение па электродах окислов металлов, образующихся при сгорании детектируемых хелатов. При длительном использовании ПИД для анализа хелатов металлов он нуждается в периодической чистке. [c.37]

Значительные успехи в разделении и анализе целого ряда металлов, и особенно редкоземельных элементов, сделали это направление газовой хроматографии весьма популярным и расширили границы его применения от чисто аналитических задач до исследований в области неорганической и физической химии. Вопросам газохроматографического анализа хелатов металлов посвящена монография Мошьера и Сиверса [2], ряд обзоров по хроматографии хелатов [7, 108—110], а также обзоры по газовой хроматографии неорганических соединений [1, 5, 6, 111—113]. [c.151]

В отличие от хроматографирования агрессивных газов и реакционноспособных галогенидов металлов выбор наилучшего типа детектора для анализа хелатов металлов в основном определяется концентрацией анализируемых металлов. При детектировании микрограммовых количеств вещества (10 —10- г) вполне можно обойтись катарометром, который широко применяли при анализе хелатов металлов и является наиболее удобным детекто-) ом средней чувствительности для подобных работ [2]. Лварберг с соавт. [144] показали, что с помощью термокондуктометрической ячейки можно определять от 0,2 до 60 мкг Ве, А1, 1п и Ga в виде ТФА с ошибкой 2— 2,4 отн. %. Недавно японские исследователи [145] использовали детектор по теплопроводности для анализа комплексов редкоземельных элементов. [c.158]

Описанные в литературе примеры применения флюидной хроматографии для анализа высокомолекулярных, а также лабильных веществ достаточно полно иллюстрируют большие возможности этого варианта хроматографии. Вслед за Клеспером с сотр. [3] авторы цикла работ [21, 38—40] использовали сверхкрити-ческий фреоп 12 для анализа хелатов металлов на колонке, заполненной хромосорбом У с 10% эпона 1001 при температурах [c.141]

Serravallo F.A.,Hisby т.н. - J. hromatogr.S i., 1974,12,Ж0,585-591. Селективный к металлам микроволновый эмиссионный детектор для газовой хроматографии. (Использована На-плазма при малом давлении. Анализ хелатов металлов). [c.133]

Несмотря на то что электронозахватный детектор (ЭЗД) обладает меньшим линейным интервалом показаний по сравнению с катарометром и ПИД, он очень широко применяется для количественного анализа хелатов металлов. В наиболее благоприятных случаях чувствительность ЭЗД на два-три порядка величины выше, чем чувствительность ПИД. ЭЗД проявляет заметную селективность при обнаружении галогенпроизвод-ных и поэтому применяется в первую очередь для обнаружения фторированных хелатов металлов, для которых предел обнаружения достигает 10 молей. [c.116]

Для разделения воды, аминов, жирных кислот, полярных соединений, спиртов, хелатов металлов. Максимальная рабочая температура 180°С Хорошее разделение слабо и среднеполярных соединений. Механически очень прочен, стойкий до 1000°С Используется в препаративной хроматографии Для анализа полярных соединений [c.111]

Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

Развитие газохроматографических методов анализа металлов, являющихся одним из разделов реакционной газовой хроматографии, привело к революционным изменениям в области анализа металлов, поскольку этот метод для некоторых объектов является более простым и чувствительным, чем традиционно используемые спектральные методы [67] (таблица VIII-2). Хелаты металлов обладают преимуществами перед другими производ- [c.240]

При попытке использовать четыреххлористый углерод были замечены какие-то неизвестные реакции, которые нами не исследовались. Ацетилацетонаты церия, меди, железа, марганца, скандия, тория, урана и цинка не проходили через колонку, возможно в результате их разложения. Нам кажется, что этот способ удастся успешно использовать для анализа ионов металлов. Получение хелатов в водном растворе несложно. Мы экстрагировали их неводным растворителем и затем анализировали раствор методом газовой хроматографии. Концентрация хела тов в неводном растворителе обычно весьма мала, поэтому следует применять более чувствительные детекторы. Если для этих соединений сохраняется пропорциональность между величиной сигнала пламенно-ионизационного детектора и количеством уг Лерода, то чувствительность может быть значительно повышена это позволит определять малолетучие вещества при достаточно низких температурах. [c.393]

Детально разработаны методы анализа летучих хелатов металлов (комплексов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетил-ацетоном и т. д.) [224]. Одним из таких методов, в частности, определяли бериллий, хром и алюминий. Предел обнаружения для электронозахватного детектора по хрому составлял 2-10- мг. [c.236]

Выбор конкретных условий проведения хроматографического анализа определяется тремя основными факторами а) составом анализируемой смеси б) поставленной аналитической задачей и в) имеющейся аппаратурой. К настоящему времени опубликовано знесколько тысяч методик хроматографического анализа, однако ими нельзя ограничиваться, во-первых, в связи с непрерывным ростом числа аналитических задач, а во-вторых, потому, что разработка новых сорбентов, новых вариантов анализа и новых детектирующих устройств в свою очередь требует дальнейшего увеличения аналитических возможностей газовой хроматографии и привязки ее к конкретным объектам, т. е.. разработки новых методик. Ниже будут рассмотрены лишь основные особенности анализа веществ различных классов и изложены отдельные методики, представляющиеся наиболее важными. Подробные данные о применении газовой хроматографии для исследования различных объектов имеются в специальных монографиях. Сюда относятся применение газовой хроматографии для исследования газов [1], вредных веществ в воздухе [2], вефти и продуктов ее переработки [3, 4], пищевых продуктов [5], хелатов металлов [6], работы по использованию этого метода в биологии и медицине [7, 8], химии древесины [9], химии полимеров [10] и т. д. [c.228]

Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

В некоторых работах экстрагируют ионные ассоциаты перхлората и хелатов металлов. Так, можно экстрагировать п-бутиро-нитрилом перхлорат три(1,10-фенантролината) железа(П) и проводить затем спектрофотометрическое измерение экстракта 8. Этот же комплекс можно экстрагировать нитробензолом 9. Экстракция проходит количественно при pH = 1,5—10,0, максимум светопоглощения лежит при 516 нм, график линеен от 10- до 4-10- М перхлората. Определению не мешают хлорид, сульфат и фосфат (10 -кратный избыток каждого иона), но некоторые ионы мешают анализу. Был изучен хелат три-2,2 -дипиридила с железом (II) [10]. Ионный ассоциат хелата с перхлоратом экстрагируют нитробензолом, максимум светопоглощения — при 524 нм. Закон Бера выполняется для 0,4—4 ррт перхлората. Определению не мешают хлорид, бромид и сульфат. [c.406]

Газовая хроматография хелатов металлов расширялась [64—77] ие только в направлении разделения новых ацетилацетонатов металлов, но и большого числа трифтораце-тилацетопатов и гексафторацетилацетонатов металлов. Их можно подвергать хроматографическому анализу при температурах гораздо ниже их температур кипения. Были определены условия разделения пиков для многих смесей. Разделены геометрические и оптические изомеры [69, 71]. [c.13]

Пробы жидкостей и растворов проще и удобнее всего вводить с помощью микроширица. Хелаты металлов 5-ди-кетонов легко растворимы в органических растворителях, и для получения нужного образца достаточно отобрать с помощью калиброванного шприца аликвотную часть раствора онределенной концентрации. При использовании для количественного анализа микрошприца полезно принять раз и навсегда определенный порядок работы. Рекомендуется следующий порядок операций [c.95]

Количественный и качественный анализ металлов методом газовой хроматографии требует такой обработки образца, в результате которой получались бы летучие Хелаты металлов. При этом желательно получить такой хелат, который можно было бы использовать в растворе. Хотя имеется целый ряд методов введенпя твердых образцов в хроматографическую установку, все же гораздо удобнее вводить с помощью микрошприца жидкие образцы, например растворы хелатов металлов. [c.106]