Нитробензол, метилирование

В большинстве случаев жега-ориентирующие группы делают ароматическое кольцо слишком инертным для алкилирования. Нитробензол не вступает в реакцию алкилирования, и имеется лишь незначительное число сообщений об успешном проведении алкилирования по Фриделю—Крафтсу субстратов, содержащих электроноакцепторные группы [210]. Причина заключается не в том, что атакующая частица отличается недостаточной электрофильностью в разд. 11,9 уже указывалось, то алкил-катионы принадлежат к числу наиболее сильных электрофилов. Сложность в том, что в случае неактивных субстратов, прежде чем произойдет атака кольца, успевает произойти разложение и полимеризация электрофила. Однако алкилирование по Фриделю— Крафтсу все же возможно, если молекула субстрата содержит одновременно и активирующую и дезактивирующую группы [211]. Метилирование ароматических нитросоединений проводят по реакции, идущей по нуклеофильному механизму (т. 3, реакция 13-17). [c.351]

Метилирование гидротропного осинового лигнина диметилсульфатом дало метилированный лигнин с 32,1% метоксила, что соответствовало пяти новым метоксильным группам. Молекулярный вес лигнина, определенный криоскопически в нитробензоле, составлял 1230 154. [c.135]

НИИ его через кожу он вызывает хроническое отравление и окрашивание крови в шоколадно-бурый цвет, так как гемоглобин крови окисляется в метгемоглобин или образует с нитробензолом комплексное соединение. Нитробензол выделяется из организма в виде пара-аминофенола. Нитротолуол и другие метилированные гомологи нитробензола не обладают ядовитыми свойствами. [c.151]

Альдегиды образуются при окислении древесины щелочным нитробензолом, а кислоты — при окислении метилированной древесины перманганатом. [c.360]

Несколько патентов посвящено методам алкилирования (главным образом, метилирования) с предохранением от окисления и других побочных реакций, а также способам, обеспечивающим наиболее полное алкилирование [401]. Метилирование ХСП диметилсульфатом и карбонатом калия гладко протекает в различных растворителях, в том числе в нитробензоле, о-нитротолуоле, [c.171]

Метилирование подобным образом других окситриазенов было безуспешным. При этой реакции 1,3-дифенил-3-окситриазен дал азобензол, а 1-(п-нитрофенил)-3-фенил-3-окситриазен—4-йод-1-нитробензол [177]. [c.173]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Во изб ание повторения такие производные, как метилированные и ацетилированные продукты, приготовленные для характеристики исходного вещества, рассматриваются в связи с исходным продуктом, а не в главах, посвященных метилированию и ацилированию. Только те из метилированных и ацетилированных продуктов, которые были приготовлены для специального изучения этих реакций, рассматриваются в соответствующих главах. Это же относится и к другим реакциям, например к реакциям окисления и этанолиза препаратов лигнина. Многие ьиды лигнина и биосинтетических лигниноподобных продуктов были охарактеризованы по их поведению при окислении нитробензолом и щелочью и нагревании с алкоголем в присутствии небольших количеств соляной кислоты. В этих случаях соответствующие реакции также рассматриваются в связи с исходным [c.7]

Гидротропный осиновый лигнин — коричневый порошок, растворимый в метаноле, этаноле, диоксане, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, едком натре, карбонате натрия и нерастворимый в эфире, бензоле, нитробензоле, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, этилацетате и растворах бикарбоната натрия. Этот лигнин давал типичную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. Однако после метилирования он не давал этой окраски, следовательно, в цветной реакции участвовала метилирующаяся гидроксильная группа. [c.135]

Для стабилизации резорцина в обработанной им еловой древесине ее метилировали дназометаном до получения полностью метилированного продукта (16,7%). Окисление нитробензолом этой древесины давало только 5,6% ванилина от количества его, получаемого из необработанной древесины, и дополнительно 0,3% вератровой кислоты. [c.551]

Поскольку вератровый альдегид при обработке нитробензолом в щелочной среде при 160° С (см. Брикман и Первес [18] Брауне и Хлава [40]) превращается в ванилин в количестве до 30%, нельзя сделать заключения о количестве метилированных конечных структурных звеньев лигнина в метилированном лиг-нинном препарате по соотношению ванилина и вератрового альдегида. [c.614]

Часто при трудноалкилирующихся соединениях, как например нитрофенолах, оксиантрахинонах и т. д., гладкое метилирование достигается на1реванием твердой, хорошо высушенной соли щелочного. металла с избытком диметилсульфата, в случае надобности, с добавлением подходящего растворителя, напри.мер бензола или нитробензола [c.185]

При проведении окислительной деградации лигнина с целью изучения его строения необходима защита от окисления бензольных ю0лец. Из подобных способов используют окисление перманганатом калия после гидролиза и метилирования, нитробензоль-ное окисление и окисление оксидами металлов (главным образом, СиО), в каждом случае в комбинации со щелочью. С целью увеличения выхода мономерных и димерных карбоновых кислот разработаны многочисленные модификации методов. Ароматические продукты деградации — кислоты и альдегиды дают ценную информацию о строении лигнина, например о связанных и свободных фенольных гидроксильных группах [2, 28, 40, 84, 97]. Разделение [c.113]

При метилировании псевдофталазоны ведут себя различно. Если их метилируют диметилсульфатом в нитробензоле и первоначально образующиеся соединения перекристаллизовывают из спирта, то получают дизфиры. Эти вещества при нагревании в присутствии кислорода воздуха превращаются в полузфирыфталгидразида при нагревании же в атмосфере углекислоты диэфиры не изменяются [55]. [c.177]

Применение для метилирования диметилсульфата [1] или метилового эфира /г-толуолсульфокислоты [2, 3] в нитробензоле не дает удовлетворительных результатов вследствие неполного протекания реакции и трудностей, возникающих при отделении продукта от неметилнрованного соединения (профлавин) [3—5]. [c.567]

При мягком окислении лигнина древесины пихты (и, вообще, гимноспермов) в щелочном растворе (нитробензол или окись меди и едкий натр при 160°) получается ванилин с выходом, достигающим иногда 27%, (К. Фрейденберг). Из лигнина лиственницы (и вообще говоря, ангиоспермов) наряду с ванилином образуется сиринги-ловый (сиреневый) альдегид. При нагревании лигнина пихты до 170° с 70%-ным КОН, метилировании образующихся продуктов диметилсульфатом и окислении перманганатом получаются вератровая и изогемипиновая кислоты с высокими выходами. [c.306]

Асфальтены образуют ассоциаты и в разбавленных растворах, в связи с чем возникают определенные трудности в установлении их точных молекулярных масс (см. раздел 3.6). Ас-соииация особенно проявляется при увеличении концентрации. Найдено, что в 0,01—0,5 7о-ных растворах асфальтенов в неполярных растворителях присутствует свободная гидроксильная группа [115], при концентрации более % на ИКС появляются полосы только ассоциированной гидроксильной группы. При метилировании, силицировании и ацетилировании молекулярная масса асфальтенов уменьшается (см. с. 81), что свидетельствует о межмолекулярном характере водородных связей в асфальтенах. Криоскопическим методом установлено, что в 2%-ных растворах асфальтенов в бензоле и нитробензоле их молекулярные массы составляют около 2000 [53]. При повышении концентрации асфальтенов в бензольном растворе от 2 до 5% величина мол. массы повышается от 3000 до 5000 увеличение концентрации асфальтенов до 15—16% приводит к незначительному увеличению мол. массы (до 6000), а при концентрации 20—22% мол. масса практически уже не возрастает 153] [c.45]

В активированных аренах таким путем галоген, водород и другие заместители в мягких условиях могут быть замещены на гидроксильную, амино-, меркапто- и другие группы (см. препаративные примеры). Если в качестве нуклеофильного агента использовать анион диметилсульфоксида ( СН2—50—СНз) или диметилоксосульфонийметилид ( СН2— 30(СНз)2), то удается метилировать, например, хинолин, изохинолин, акридин, нитробензол. Роль уходящей группы играет метилсульфеновая кислота или диметилсульфоксид соответственно. (Напишите схему метилирования хинолина в положение 4 ) В то время как, например, хлоробензол удается гидролизовать до фенола только в очень жестких условиях (см. разд. Г,5.2.2), замена галогена в орто- или гаара-хлоронитробензоле происходит уже [c.474]

При сплавлении лигнина с едким кали получаются пирокатехин и протокатеховая кислота. Из плава, полученного в мягких условиях исчерпывающим метилированием диметилсульфатом, а затем окислением перманганатом, были выделены вератровая и изоге-мипиновая кислоты. При окислении лигнина древесины хРог° ных пород нитробензолом в присутствии щелочи образуется в значительных количествах (до 25%) ванилин (стр. 395), а при окислении в тех же условиях лигнина лиственной древесины, кроме ванилина, получается также сиреневый альдегид [c.345]

Реакцию аминокислот с соответствующими хлорангидридами осуществляют обычными методами, применяя в качестве растворителей следующие смеси эфир—вода, диоксан—вода или ацетон—вода [2037] хлорангидриды получают взаимодействием соответственно замещенных бензиловых спиртов с фосгеном в диоксановом растворе. -( -Метоксифенилазо)-бензиловый спирт синтезируют путем диазотирования п-аминобензилового спирта, последующей реакции соли диазония с фенолом и, наконец, метилирования диметилсульфатом. /г-(Фенилазо)-бензиловый спирт получают из п-аминобензилового спирта и нитробензола. [c.63]

Хлорметилирование. и-Ксилилендихлорид ПОХ—321. Общая методика хлор-метилирования ароматического ядра Орг—316, Хлористый бензил ПОХ—319. Хлорметилмезитилен СОП, 111—289. Хлористый 2-окси-5-нитробензол СОП, II1-478. [c.154]

Из фталевого ангидрида реакцией с аммиаком получают фтav имид. Фталимид подвергают перегруппировке Гоффмана. Полученную таким образом антраниловую кислоту диазотируют (см. 35) и вводят в реакцию азосочетания с диметиланилином, приготовленным из бензола, иодистого метила и неорганических реагентов (нитрование бензола, восстановление нитробензола и метилирование анилина) [c.266]

Изучение окисления нитробензолом и щелочью различных фе-нилпропановых производных (моделей лигнина) показало, что большой выход альдегидов дают лишь те соединения фенилпро-панового типа, которые имеют несколько атомов кислорода или двойную связь в боковой цепи. Наличие свободной гидроксильной группы в пара-положении к боковой цепи чрезвычайно способствует образованию альдегидов при окислении. Соединения фенилпропанового типа, не имеющие фенольной гидроксильной группы, не дают в аналогичных условиях альдегидов или дают их только в очень незначительных количествах. Соединения гвая-цилпропановой структуры с метилированной фенольной гидроксильной группой дают при окислении нитробензолом и щелочью [c.601]

При внесении нитробензола в раствор диметилсульфоксонийме-танида в диметилсульфоксиде с выходом до 67% на прореагировавший нктробензол образуется смесь о- и п-нитротолуолов со значительным преобладанием о-изомера [(10- 15) 1]. Метилирование изомерных нитрохлорбензолов, нитротолуолов, нитроанизо-лов, 1-нитронафталина также направляется преимущественно в орго-положение к нитрогруппе [43,44]. [c.351]

Алкилирование алкильными эфирами сульфокислот 6 (например, метиловым эфиром тoлyoл yльфoкиiлoты) протекает так же гладко, как при применении диметилсульфата При метилировании высокомолекулярных фенолов и оснований в качестве растворителей применяются нитробензол или трихлорбензол. Основные фенолы типа морфина легко [c.364]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитробензол, метилирование: [c.362] [c.362] [c.461] [c.440] [c.301] [c.134] [c.396] [c.396] [c.90] [c.134] [c.329] [c.428] [c.372] [c.480] [c.367] [c.135] [c.447] [c.19] [c.19] [c.245] [c.268] [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология