Алюминий хлористый,механизм крекинга

Гринсфельдер, Воге и Гуд [37] при изучении каталитического крекинга отметили, что ири этом образуется относительно большое количество Сд- и С -углеводородов. Они рассматривали этот факт как некоторое подтверждение теории механизма образования ионов карбония при данном процессе. При крекинге парафинов от октана до гептадекана самыми легкими продуктами оказались изобутан и бутан [38], а при промышленном крекинге газойлей при помощи хлористого алюминия с целью получения бензина по данным многих исследователей газ состоит преимущественно из бутана (по-видимому, главным образом изобутана). [c.96]

В пользу этого говорит одновременное образование даже в очень мягких условиях продуктов скелетной изомеризации, крекинга, полимеризации и замещения галоида на водород [15], что отвечает характерным превращениям ионов карбония. Меж-молекулярный механизм перемещения галоидов подтверждается быстрым изотопным обменом галогенами алкилгалогенидов друг с другом и с галоидоводородными кислотами в присутствии хлористого и бромистого алюминия, а также обменом последних с алкилгалогенидами [16]. [c.12]

Изложенные выше идеи о механизме каталитической изомеризации насыщенных углеводородов были не особенно плодотворными и оказались сильно подорванными последующими открытиями. Однако протолитический крекинг, описанный в предыдущем параграфе, может играть известную роль в действии хлористого алюминия и хлористого водорода на насыщенные углеводороды при высокой температуре, когда протекает сильный крекинг и не требуется участие промоторов. Эта возможность обсуждается более подробно ниже. [c.57]

Описанный выше механизм не объясняет, почему в регулируемых условиях бензол в присутствии катализатора — хлористого алюминия с хлористым водородом замедляет не только крекинг, но также и реакцию изомеризации (табл. 25, опыт 3), тогда как в отсутствие бензола крекинг является преобладающей реакцией. В описанном выше механизме не принимаются во внимание наблюдения, показывающие, что в регулируемых условиях насыщенные углеводороды — метилциклопентан, циклогексан или бутаны [7, 23, 35] — не подвергаются изомеризации, несмотря на присутствие следов олефинов. [c.48]

Совершенно очевидно, ЧТО трудно правильно представить себе механизм разложения тако сложной смеси, как нефтяные масла. Практически крекинг-дестиллаты нефтей всех типов содержат парафины, ароматические и нафтеновые углеводороды, причем относительные количества этих компонентов изменяются в зависимости от состава исходного сырья. Однако некоторые специальные выводы о действии хлористого алюминия на углеводородные масла заслуживают особого внимания [63]. [c.842]

Реакция (X) — это протолитический крекинг, механизм которого бо-лес подробно рассмотрен выше. Он заключается в проникновении протона в валентную сферу насыщенного атома углерода [225] и аналогичет тому, что частично происходит при растворении циклопропановых и циклобутано-вых углеводородов в серной кислоте при обычной температуре с раскрытием кольца. Подобные углеводороды явно более чувствительны к такому проникновению протона , чем парафиновые, циклопеитановые и циклогекса-иовые. Вероятно, такие процессы происходят и при сильном крекинге бутана под действием смеси хлористый алюминий — хлористый водород при 150°, как это видно из табл. 8, и при образовании парафинов из циклогек-сана в тех же условиях [112]. [c.67]

Г. Г. Густавсону не удалось разгадать механизм разложения углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия и природу столь привлекавшего его внимание углеводородобромистого алюминия . Необходимо отметить, что это не сделано и до сих пор и что механизм крекинга с хлористым алюминием, выросшего в наше время в важную промышленную проблему, продолжает оставаться неясным. [c.232]

Такие ценпые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов кapбoгпIЯ . Ниже будут описэны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепньлх реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекииг и термическое алкилирование. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими и протекают в присутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюминия). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры при каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одпой молекулы олефина к другой. [c.333]

В отличие от крекинга над алюмосиликатным катализатором образующиеся при крекинге в присутствии хлористого алюминия непредельные и ароматические углеводороды сразу же насыщаются или остаются в нижнем слое, превращаясь затем в кокс. Протекание реакций точно соответствует карбоний-ионному механизму. При крекинге в присутствии А1СЬ проходят как реакции изомеризации, сопровождающие крекинг, так и реакции переноса водорода, в результате чего образуется большое количество изопара--финовых углеводородов. Комаревский и Уорсон [61] сообщали о крекинге газойля (пределы выкипания 220—400°) над хлористым алюминием, промотированным хлористым водородом. Реакция проводилась в жидкой фазе при давлении 13 ат в течение 15 час. с обычным количеством катализатора (10% вес. на сырье). Бензин и газ были получены в количестве около 70%. вес. Остальные 30% остались в виде кокса в катализаторном слое. Жидкий продукт, выкипавший полностью до 150°, был свободен от непредельных углеводородов и содержал лишь небольшое количество ароматических углеводородов. Отмечалось образование значительных количеств изопарафиновых особенно С4 и Сб. Полученный бензин имел октановое -число 80 (моторный метод). [c.459]

Механизм изомеризационного катализа не вполне ясен. Установлено, что чистый безводный хлористый алюминий не вызывает реакции, так же как при процессах крекинга и полимеризации. Добавление хлористого водорода при отсутствии влаги не приводит к каким-либо последствиям п мягких условиях процесса, если для реакции используются предельные углеводороды высокой чистоты. При наличии в сырье незначительной примеси олефинов (0,01%) хлористый водород оказывает промотирующее действие на А1С1д. В отсутствие олефинов изомеризация отмечается лишь при относительно высоких температурах, около 200°, т. е. в таких условиях, когда олефины возникают в самом процессе за счет начавшегося крекинга углеводородов. [c.304]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Изучение каталитической роли галогенидов алюминия Г. Г. Густавсон (наряду с французскими химиками) продолжал до начала XX столетия [309—317]. Он подробно исследовал механизм реакций, полемизировал с Фриделем по этому вопросу, отстаивая точку зрения, что в каталитическом действии А1Хз решающая роль принадлежит промежуточным алюминий органическим комплексам, которые играют роль фермента . Исследования Г. Г. Густавсона выдвигали большое число новых вопросов и стимулировали их решение. Поэтому реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса стали предметом разработок многочисленных русских и иностранных авторов. Б. Н. Меншуткин [318] в результате длительных работ пришел к отрицанию комплексов Г. Г. Густавсона, и этот взгляд в дальнейшем получил очень широкое распространение. Результаты же современных работ приводят академика Б. А. Казанского [319] к заключению, что существование комплексов галоидных солей алюминия с ароматическими углеводородами не только не опровергается, но получает полное подтверждение. Г. Г. Густавсон сейчас по праву считается пионером той отрасли химии и технологии нефти, которая известна нод названием крекинга с хлористым алюминием . Б советский период выдающаяся заслуга в возрождении и продолжении работ Г. Г. Густавсона принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе. [c.153]

Механизм Хельдмана. Этот механизм [16] основан в первую очередь на наблюдении, что сухой чистый бромистый или хлористый алюминий не является катализатором изомеризации, если не присутствуют галоидоводород или вещество, способное к такому же типу реакции с галогенидом алюминия (т. е. вода, галоидные алкилы, хлористый натрий и т. п.), и что единственной реакцией, наблюдающейся в мягких условиях, является изомеризация бутанов. У парафинов с большим молекулярным весом и у всех парафинов при более высоких температурах могут одновременно протекать также диспропорционирование и крекинг. [c.19]

Помимо рассмотренных процессов каталитического превращения у карбонильного атома углерода, к электрофильному катализу относятся и процессы совсем другого типа, например, превращения углеводородов в присутствии кислот Льюиса. Важный для промышленности каталитический крекинг на алюмосиликатных катализаторах обусловлен как протонными, так и апротонньши кислотными центрами. Из гомогенных процессов сюда можно отнести алкилирование по реакции Фриделя—Крафтса в присутствии хлористого алюминия. Механизм этой реакции можно привести в качестве примера электрофильного катализа, когда при образовании промежуточного продукта к субстрату присоединяется нейтральная молекула катализатора, но возникающий комплекс все-таки представляет собой ионное соеди- [c.18]