Ацетилен образование с солями ртути

Свои исследования по гидратации ацетилена М. Г. Кучеров начал с повторения опытов А. Зайцева и студента Глинского, получивших из бромистого винила в присутствии свинцовых и ртутных соле уксусный альдегид. Для объяснения образования уксусного альдегида М. Г. Кучеров предположил, что из бромистого винила сперва получасгся ацетилен, далее гидратирующийся в присутствии солей до уксусного альдегида. И действительно, его опыты показали, что нз ацетилена в присутствии различных соле] ртути образуется уксусный альдегид. В подобных условиях из гомологов ацетилена синтезируются кетоны. Так, из этилацетилена в присутствии солей ртути М. Г. Кучеров - получил метилэтилкетон [c.191]

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Этот способ получения уксусной кислоты основан на выдающемся открытии известного русского химика М. Г. Кучерова. Он установил в 1881 г., что в присутствии катализатора солей ртути в кислой среде вода присоединяется к ацетилену с образованием уксусного альдегида (реакция Кучерова) [c.272]

Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

Принцип метода. Ацетилен получается воздействием воды на карбид кальция (см. опыт 15) и пропускается через раствор, содержащий соль ртути. В присутствии соли ртути, играющей роль катализатора, ацетилен присоединяет воду с образованием винилового алкоголя, который в результате внутримолекулярной перегруппировки моментально превращается в уксусный альдегид (реакция М. Г. Кучерова). Реакция протекает по уравнению [c.53]

Образование ацетиленида ртути обнаружено и ib реакциях конденсации ацетилена с ароматическими аминами в присутствии солей ртути. Предположение, что ацетилен вступает во взаимодействие с катализатором, нами было доказано следующими опытами [c.196]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Реакция протекает через стадию образования продукта присоединения соли ртути к ацетилену. Этот продукт разлагается в сернокислотной среде, образуя ацетальдегид. [c.172]

Процесс протекает в присутствии разбавленных кислот под влиянием катализаторов-солей ртути, серебра, меди, кадмия или цинка и напоминает образование ацетальдегида (присоединение НгО к ацетилену)К [c.164]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования ацетиленовых углеводородов объясняется образованием координационного комплекса ацетилен — металл, в котором происходит активация ацетилена. Активированный ацетилен взаимодействует с хлор-анионом С1 с образованием металлорганического соединения, которое быстро разлагается кислотой [c.252]

Кучеров [1 ] первый обнаружил, что хлорная, бромная и сернокислая окисные соли ртути катализируют в нейтральных растворах реакцию присоединения воды к ацетилену, с образованием ацетальдегида, и к некоторым замещенным ацетиленам, с образованием кетонов. Он считал, что в этом процессе промежуточными [c.100]

Позже было установлено, что избыток ацетилена способствует образованию винилацетата. Ряд способов получения винилацетата, описанных в патентах, сводится к пропусканию ацетилена через ледяную уксусную кислоту, содержащую небольшие количества солей ртути [3, 4]. Наряду с обширной патентной литературой процессу получения винилацетата в жидкой фазе посвящен ряд опубликованных научных исследований [5—9]. Кроме методов работы в жидкой фазе, применяются также методы ведения реакции в газовой фазе путем пропускания смеси паров кислоты с ацетиленом над соответствующими катализаторами. Согласно исследованиям Ушакова и Файнштейн [10], винилацетат мо- [c.146]

Каталитический раствор для гидратации ацетилена обязательно должен содержать два компонента окисную соль ртути и кислоту. Соль ртути образует с ацетиленом комплексное соединение, а кислота вызывает распад этого соединения с регенерацией исходной ртутной соли и образованием уксусного альдегида. На активность катализатора оказывает сильное влияние природа и концентрация кислоты, а также концентрация окисной соли ртути в каталитическом растворе. Для приготовления последнего можно применять серную, фосфорную, соляную, уксусную И другие кислоты. Считают, что серная кислота энергичнее других кислот действует на образовавшийся в процессе уксусный альдегид, вызывая его уплотнение и осмоление. Однако в настояш,ее время, когда гидратация ацетилена ведется в условиях непрерывного и быстрого удаления уксусного альдегида из каталитического раствора, это не существенно. Гораздо большее значение приобретают скорость поглощения ацетилена каталитическим раствором и выходы уксусного альдегида. Оказалось [6], что при применении серной кислоты поглощение ацетилена идет гораздо лучше и выходы альдегида более высокие, чем с фосфорной и уксусной кислотами. Поэтому основным катализатором гидратации ацетилена в настоящее время является сернокислый раствор окиси ртути. [c.169]

Присоединение воды протекает в присутствии солей ртути (И) — НёЗО , Hg (ЫОз)2 — с образованием уксусного альдегида (при обычных условиях ацетилен с водой не взаимодействует) [c.294]

Температура воспламенения ацетилена в воздухе 335 °С горит ярким коптящим пламенем.чАцетилен очень склонен к реакциям присоединения. Характерным его свойством является способность замещать атомы водорода на металлы. Особенно легко реагирует ацетилен с солями серебра, меди н ртути с образованием чрезвычайно взрывчатых соединений. [c.363]

Эксперимент проводился нами по двум направлениям во-первых, в реакционную массу вводился первичный ароматический амин и органическое соединение с подвижным водородным атомом, например ацетоном, затем реакционная масса в присутствии соли ртути или меди насыщалась ацетиленом. Прн этом проходила реакция конденсации амина с ацетиленом, сопровождающаяся образованием моноэтилиденового основания. Последнее реагирует как азометин с органической молекулой, содержащей подвижный водородный атом [118]. [c.30]

Сопряженные енины обнаруживают реакционную способность, характерную как для алкенов, так и для ацетиленов. Так, надкис-лоты предпочтительно реагируют с двойной связью, а гидратация в присутствии солей ртути(И) ведет к винилметилкетонам. Винил-ацетилен присоединяет хлористый водород в положения 1,4, давая аллен (176), который легко перегруппировывается с образованием [c.273]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют по-разному. Согласно одному из предложенных механизмов, сулема дает с ацетиленом продукт присоединения, называемый соединением Бигинелли. Чередующимися процессами образования и разложения этого соединения под влиянием кислоты можно объяснить появление хлористого винила [c.193]

Одним из основных промышленных способов получения ВФ является газофазное гидрофторирование ацетилена. Катализаторы для этого способа получают на основе уАЬОз, А1Рз и солей ртути. По данным [30] наибольшей активностью и устойчивостью обладают катализаторы, полученные обработкой у-АЬОз фтористым водородом. Гидрофторирование рекомендуется проводить при температуре около 300°С. Показано, что реакция присоединения НР к ацетилену с получением ВФ необратима вплоть до 300—320°С, а реакция присоединения НР с образованием 1,1-дифторэтана обратима при температуре выше 220—250 °С. [c.12]

Подобно солям ртути, галогениды меди ускоряют присоединение ароматических аминов к ацетилену или его производным с образованием диэтилиденовых оснований [669—674]. [c.1219]

В течение тех же двадцати шести лет были изучены основные химические свойства ацетилена. Бертло [28] окислял ацетилен в различных условиях с образованием муравьиной, уксусной и щавелевой кислот. Воздействуя на ацетилен электрическим разрядом в присутствии азота [29], он получил цианистоводородную кислоту. В дальнейшем он изучил горение, гидрирование, галогенирование и гидрогалогенирование ацетилена. Бертло исследовал ацетнлениды меди, серебра, ртути, щелочных и других металлов [33, 34], действие тихого электрического разряда [35] на ацетилен и определил его растворимость [36] в одиннадцати растворителях. Кучеров [37] впервые наблюдал превращение ацетилена в ацетальдегид (а гомологов ацетилена в кетоны) под действием нейтральных растворов солей ртути [c.17]

Ряд важнейших химич. процессов катализируется солями ртути, причем промежуточно образуются Р. с. Присоединение воды к ацетилену Кучерова реакция) происходит в присутствии сернокислой ртути. Промежуточпо образующееся квазикомплексное соединение гидролизуется в кислой среде с образованием ацетальдегида [c.356]

Реакции с углеводородами. Образование связи углерод — металл в результате реакции соединений, имеющих металл-кис-лородную связь, с углеводородами, по-видимому, играет важную роль только при синтезе ртутьорганических соединений. Известны два типа этих имеющих практическое значение реакций. К первому типу относятся реакции присоединения к олефинам или ацетиленам ртутных солей кислородсодержащих кислот или основных солей ртути. К числу солей ртути, вступающих в эту реакцию, относятся ацетат ртути и основной хлорид ртути (H6Hg l). Так как ацилокси- или гидроксигруппа в процессе присоединения фиксируется у одного атома углерода двойной связи, а металл — у другого, в результате реакции образуются замещенные алкильные производные металлов. [c.73]

Применяя соли ртути, удалось - присоединить к ацетилену одну, а затем и вторую молекулу уксусной кислоты с образованием винилацетата и винилидендиацетата [c.192]

Циклоацетилены со средним размером цикла вступают в реакции, обычные для нормальных ацетиленов, такие как, например, катализируемое солями ртути присоединение воды с образованием соответствующих кетонов . [c.58]

О реакции образования бутадиениловых сложных эфиров СН. = СН СН==СН0Ас при взаимодействии кислот в присутствии солей ртути с соединениями СН -=СР —С-=СР, где Н и Н =Н, алкил или арил, см." Ацетилен и алкилаце-тилены со спиртами в присутствии солей ртути дают ацетали. При взаимодействии алкилацетиленов и гликолей в присутствии солей ртути образуются циклические ацетали. См. также Губен-Вейль. Методы органической химии (русский пер.), т. И1, вып. 1, стр. 239. [c.74]

Таким образом, аддукты соли ртути и олефинов (или ацетиленов) являются продуктами присоединения с разрывом двойной связи. Приводятся доводы (Уинстейн) о мимолетном образовании л-комплекса ( меркуриниевый ион ) в качестве нестойкой первой фазы реакции присоединения [c.367]

Ньюлэнд с сотрудниками [12] разработал способ получения ацеталей из спиртов и ацетилена в присутствии солей ртути. Если в качестве катализатора применяют соль ртути и крепкую серную кислоту, то вследствие отсутствия воды исключается предварительное образование ацетальдегида, и, следовательно, реакция протекает между спиртом и ацетиленом непосредственно [c.199]