Гексахлорциклогексан образование

Имеются указания и на возможность получения гексахлорциклогексана при хлорировании бензола в присутствии катализаторов [77, 78]. В качестве катализаторов применялись окись алюминия, сульфат алюминия и некоторые другие вещества. Необходимо отметить, однако, что в присутствии катализаторов реакция хлорирования бензола направляется преимущественно в сторону образования продуктов замещения и получающийся гексахлорциклогексан бывает сильно загрязнен полихлорбензолами. Выделение чистого гексахлорциклогексана из сложной смеси хлорбензолов представляет большие затруднения. [c.136]

В 1833 году Митчерлих , получив гексахлорциклогексан аналогичным путем, установил, при изучении его химических свойств, что он разлагается щелочами с образованием трихлорбензола. Впоследствии это свойство гексахлорциклогексана было использовано при разработке методов его анализа, а также способов переработки нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. [c.8]

Галогенсодержащие соединения — хлоруксусная кислота, хлорпарафин, гексахлорциклогексан, гексахлорциклопентадиен, хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) и другие — в отсутствие окислов металлов даже при 180 °С в течение 120 мин не вулканизуют БАК-12. Окислы металлов в особенности ZnO при 180 С вызывают некоторое структурирование БАК-12. Только при совместном применении ZnO и галогенсодержащих соединений на основе БАК-12 получаются резины с высокими физикомеханическими показателями. Лучшими свойствами обладают вулканизаты с ХСПЭ (7 ч.) и ZnO (3 ч.), которые цо прочностным свойствам и сопротивлению старению в гипоидном масле при 180°С равноценны аминосерным (полиэтиленполиамин — 2 и S — 0,5 ч.) и смоляным (смола 101—4 и РеСЬ — 2 ч.) вулканизатам БАК-12. По сопротивлению тепловому старению на воздухе они не отличаются от смоляных, но уступают аминосерным вулканизатам. Структурирование БАК-12 — результат взаимодействия ZnO с хлорорганическими соединениями с образованием радикалов, реагирующих с водородом при третичном углеродном атоме каучука. Возникающие при этом полимерные радикалы рекомбинируют с образованием межмолекулярных химических поперечных связей [12]. [c.201]

Физические и химические свойства. Все изомеры гексахлорциклогексана — кристаллические вещества, горькие на вкус и без запаха, значительно отличаются по физическим свойствам. Температура плавления 7-изомера 112,9°. Он термически стоек, но при высоких температурах возгоняется с образованием густого белого дыма, что позволяет применять его в форме аэрозоля. Гексахлорциклогексан слабо разрушается под действием ультрафиолетового излучения, но в силу относительно высокой летучести (1,8 мг/м при 30° С) довольно быстро испаряется с обработанных поверхностей. Поэтому сохранность его зависит в основном от температуры. [c.106]

При действии щелочей гексахлорциклогексан разлагается с отщеплением хлористого водорода и образованием трихлорбензола, в основном 1,2,4-трихлорбензола, нетоксичного для насекомых [c.106]

Получаемый по описанному ниже способу гексахлорциклогексан содержит при каждом углеродном атоме по одному атому хлора и водорода. Поэтому в данном случае речь идет о пространственной изомерии, обусловливаемой различным расположением атомов хлора и водорода относительно шестиугольника, образованного атомами углерода. Строение изомеров гексахлорциклогексана, как и других пространственных изомеров органических соединений, определяют рентгенографическими и иными физическими методами. [c.482]

Дихлорирование бензола в присутствии хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого я-дихлор-бензола, исполь зуемого как средство против моли. Наряду с пара-изо-мером образуется в количестве - 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбеизола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорциклогексанов щелочью. [c.322]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Кинетические исследования пяти изомерных гексахлорциклогексанов (а, р, -j, Ь, е), формулы которых приведены ниже, показали, что для а, р и е-изомеров стадией, определяющей скорость реакции, является отщепление первой молекулы хлористого водорода, в то время как для f-n 5-изомеров с измеримой скоростью протекает как отщепление первой, так и второй молекулы хлористого водорода, что дает возможность, например, изолировать промежуточно образующиеся пентахлорциклогексены. Все изученные реакции, в том числе и медленная реакция для [i-изомера,—процессы второго порядка, энергия активации которых составляет 19—21 ккал/моль, за исключением случая р-изомера, где она равна 31—32 ккал/моль. Остается пока неясным чем обусловлено превыщение энергии активации на 1—12 ккал/моль тем ли, что реагирующий участок молекулы должен приобрести соответствующее механизму е2 пространственное расположение или тем, что реакция в этом случае идете первоначальным отрывом протона и образованием кинетически независимого карбаниона такого типа, который рассматривался на стр. 115. [c.130]

Гексахлорциклогексан, или гексахлоран eHe le получают аддитивным хлорированием бензола с побочным образованием гепта- и октахлорциклогексанов. Технический продукт является смесью восьми стереоизомеров, из которых в качестве инсектицида активен только у-изомер (кристаллическое вещество с т. пл. 112—113°С). Его содержание в техническом продукте составляет всего И—18%, поэтому проводят концентрирование у-изомера методом экстракции с получением обогащенного гексахлорана, содержащего 80—90% 7-изомера, и так называемого линдана (99 %-й 7-изомер). Остальные изомеры перерабатывают в трихлорбензол путем дегидрохлорирования. Гексахлоран является широко применяемым инсектицидом комплексного действия. [c.105]

Рис. 39. Повреждения хромосом, вызванные пестицидами, у конского боба (Vi ia faba). Вверху с.чева анафаза нормального деления клетки справа — анафаза с кольцеобразным фрагментом хромосомы между двумя группами хромосом (после обработки гербицидом — гидразидом малеиновой кислоты). Внизу слева — трехполюсная анафаза, результат частичного повреждения веретена (после обработки инсектицидом гексахлорциклогексаном) справа — К-анафаза, результат полного нарушения образования митотического веретена (после обработки инсектицидом парадихлорбензолом) [Оригинальные фотографии А. Murin (Братислава).]

Исчерпывающее присоединение хлора к бензолу с образованием смеси стереоизомеров гексахлорциклогексана (18) применяется в промышленности для производства активного инсектицида -гексахлорциклогексана (линдан) (19)—единственного из восьми стереоизомеров, обладающего высокой биологической активностью. Присоединение протекает по радикальному механизму при фотостимулированйи. Раствор хлора в избытке бензола облучают УФ-светом в стеклянном реакторе при 15—25 "С и атмосферном давлении в отсутствие кислорода или следов железа, поскольку они способствуют замещению. После превращения 5—8% бензола избыток реагентов отгоняют и получают гексахлорциклогексан с содержанием -изоме-ра (19) 12—14%, который выделяют дробной крйсталлизаци- [c.481]

НОГО Процесса, но и становится возможной нежелательная кристаллизация бензола. Установлено, что железо ингибирует процесс и катализирует реакции замещения. Желательно приме- нять растворитель или останавливать реакцию, не доводя до образования концентрированных растворов гексахлорциклогексана. В противном случае гексахлорциклогексан превращается дальше в гепта- и октахлорциклогексан [c.146]

Аналогичным образом инден образует 1,1,3-трихлоринден . < На простейшие ароматические углеводороды—бензол, нафта- лип—гипохлориты и хлорноватистая кислота действуют сложно. Наряду с заместительным хлорированием и образованием хлор-и 1,4-дихлорбензолов или 1-хлор- и 1,4-дихлорнафталинов проходят реакции присоединения и окисления2б-29 Ход реакции существенно зависит от условий ее проведения. В разбавленных растворах преобладает реакция замещения, в концентрированных—присоединения. В темноте хлорноватистая кислота глав-. ным образом хлорирует бензол, на рассеянном свету идет реакция хлороксилирования бензола, на прямом солнечном свету получается гексахлорциклогексан . Гомологи бензола—толуол, м- и п-ксилолы и др.—при действии НСЮ образуют только продукты замещения с вступлением хлора в ядро или боковую цепь . Место вступления хлора обусловлено теми же факторами, что и при действии элементарного хлора . [c.16]

Брдичка определял полярографическим путем кинетику реакции между иодуксусной кислотой и глицином, наблюдая понижение волны иодуксусной кислоты на полярограммах реакционной смеси. Аналогичным образом Брдичка исследовал кинетику омыления иодуксусной кислоты. Крейв и Линч " " определили полярографически кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензахмидом по исчезновению волны формальдегида. Скорость образования оксима и гидразона мезоксалевой кислоты можно наблюдать по появлению и возрастанию волны восстановления оксима или гидразона . Понижение высоты волны для различных гексахлорциклогексанов служит мерой скорости их дегидрохлорирования 9. [c.79]

Хлорорганические соединения, относящиеся к этой группе, за исключением дилора, в результате щелочного гидролиза распадаются до более простых веществ, которые довольно легко можно обнаружить по характерным цветным реакциям. Гексахлорциклогексан (/) дает осадок в виде трихлорбензола, который отфильтровывают и используют для дальнейшего распознавания гексахлорбензол 2а и 26) — пентахлорфенол, легко взаимодействующий с избытком щелочи с образованием растворимого в воде пентахлорфенолята натрия деспироль и дактал (реакции 3 я 4) полностью растворяются в щелочи с образованием водорастворимых солей и спиртов. [c.29]

Смесь изомеров гексахлорциклогексана (технический гексахлорциклогексан) получается аддитивным хлорированием бензола. Процесс, по крайней мере до стадии образования дихлорцик-логексадиена, протекает по цепному механизму зачинателем цепи является атомарный хлор. [c.431]

Образующиеся промежуточные продукты в обычных условиях фотохлорирования очень реакционноспособны н быстро, но с замедляющейся скоростью, переходят в гексахлорциклогексан. В особых условиях аддитивного хлорирования (в присутствии иода и без воздействия света) можно выделить промежуточное соединение (а-тетрахлорциклогексен), при фотохлорировании которого образуются а- и р-изомеры гексахлорциклогексана -. Ступенчатое аддитивное хлорирование бензола теоретически вполне объяснимо, если учесть, что мгновенное (беспромежуточное) образование гексахлорциклогексана требует одновременного соударения нескольких частиц (одной молекулы бензола с 6 атомами хлора). Это маловероятно, так как для большой скорости реакции образования гексахлорциклогексана, которая наблюдается почти при всех методах, такие соударения должны быть достаточно частыми. [c.43]

Из условий внешней среды наибольшее влияние на токсичность пестицидов оказывает температура. Под ее воздействием может изменяться как активность самого вещества, так и реакция живого организма. С повьциением температуры увеличиваются потери яда с обработанной поверхности, но одновременно токсичность вещества может повышаться, например в результате образования более токсичных веществ (переход тионовых изомеров тиофосфатов в тиоловые). В то же время в условиях оптимальной температуры организм становится более чувствительным к яду, так как усиливаются процессы обмена веществ. Пестициды, токсичность которых увеличивается с повышением температуры, относят к веществам с положительным температурным коэффициентом, а токсичность которых с повышением температуры снижается — к пестицидам с отрицательным температурным коэффициентом. Большинство современных препаратов принадлежат к первой группе. Отрицательным температурным коэффициентом характеризуются лишь немногие препараты (например, гексахлорциклогексан), однако наличие их в ассортименте химических средств защиты растений чрезвычайно важно, как средств борьбы с вредителями в ранне-весенний период. [c.27]

Второй важной экосистемой является почва, которая имеет свою фауну и флору. Поведение различных групп пестицидов в почве, в зависимости от их строения, может быть весьма различно. Большая часть пестицидов под влиянием различных микроорганизмов метаболирует в почве с образованием простейших продуктов разложения [46, 51, 52], но некоторые хлорорганические пестициды достаточно стойки и могут сохраняться в почве без существенных изменений в течение нескольких лет. К таким препаратам, в частности, относятся ДДТ, гексахлорциклогексан и препараты диенового синтеза, получаемые из гексахлорциклопентадиена. Однако в анаэробных условиях под влиянием микроорганизмов происходит разложение и ДДТ [32—35]. Разложение в почве других классов органических соединений протекает значительно быстрее и в большинстве случаев заканчивается в течение одного вегетационного периода [46, 51, 52—60]. Конечно, такое разложение протекает в нормальные сроки, если препарат применялся при нормальных нормах расхода. В случае использования пестицида при нормах расхода, существенно превышающих нормальные, разложение его в почве может проходить значительно медленнее, так как большие концентрации пестицида в некоторых случаях могут подавлять на определенный период деятельность почвенных микроорганизмов. [c.701]

Данные о сшивании полиэтилена, фотосенсибилизированного гексахлорэтаном, противоречивы. Если одни авторы считают его весьма эффективным сенсибилизатором [30], то другие даже не наблюдали образования поперечных связей в его присутствии. Неактивны также гептахлорпентан и гексахлорциклогексан [38]. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология