Окись углерода, реакция с ароматическими углеводородами

Продукт реакции представляет собой смесь ацетилена, бутадиена-1,3 (диацетилен), полимеров, жидких при нормальной температуре, и ароматических углеводородов кроме того, продукт содержит этилен, окись углерода, двуокись углерода и водород. [c.23]

Ароматизация предельных углеводородов (дегидроциклизация). В Советском Союзе разработан метод дегидроциклизации предельных углеводородов. Углеводороды с числом атомов углерода не меньше шести пропускают над катализатором (окись хрома) при температуре 500°С (Б. А. Молдавский) или над платиной при температуре 300°С (Б. А. Казанский и А. Ф. Плате). Схема реакции Алкан->-Циклоалкан— -Ароматический углеводород Хорошие выходы достигаются при каталитическом дегидрировании гептана, образующего толуол [c.415]

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Продукты эти большей частью вырабатываются в значительных количествах (отсюда и название — тяжелый органический синтез), и для их получения используются чаще всего непрерывные процессы с применением катализаторов нередко реакции протекают при высокой температуре, а иногда и при высоком давлении. В качестве сырья в основном органическом синтезе используют простые по строению веп .ества, преимущественно газы. Это углеводороды жирного ряда парафины (метан и его гомологи), олефины (этилен, пропилен, бутилены) и ацетилен, а также окислы углерода (окись и двуокись), водород, водяной пар. В меньших количествах применяются также ароматические углеводороды и их производные. Все эти вещества получают переработкой нефти, ископаемых углей, природного газа они содержатся в природном и попутном нефтяном га.зе (парафины), газах нефтепереработки (парафины и олефины) и в коксовом газе (этилен, пропилен, метан, водород). Двуокись углерода обычно выделяют из различных газов — отходов других производств. [c.254]

Для реакции обычно берут 1 моль хлористого алюминия на 1 моль вводимого ароматического углеводорода. Избыток вредит, так как вызывает обратную реакцию (разложение альдегида на углеводород и окись углерода), а также более глубокие конденсации углеводорода и окиси углерода. [c.135]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Гомологи бензойного альдегида могут быть получены реакцией Гаттермана—действием на ароматические углеводороды окиси углерода и сухого хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди окись углерода и хлористый водород реагируют при этом как хлорангидрид муравьиной кислоты НС0С1 [c.465]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Легко соединяясь с кислородом, серой или хлором, а также — с магний-комплексами окись углерода не образует устойчивых соединений с галоидовородными кислотами. Однако, при взаимодействии хлористого водорода с окисью углерода все же происходит обычное для с присоединение НС1 и образование непрочного хлористого формила Н-С0-С1, который в присутствии хлористой меди и хлористого алюминия вступает в реакцию с ароматическими углеводородами, образуя альдегиды (метод Гаттермана-Коха). Эта реакция идет также и при замене окиси углерода пентакарбонилом, железа [c.52]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

Кислород гидроксильной группы всегда выделяется в виде воды (п и р о г е н н а я вода). Кислород, входящий в карбонильные группы, а также эфирный кислород алифатических соединений превращается в окись углерода. Эфирный кислород ароматических соединений дает начало фенолам. Наконец, карбоксильные группы расщепляются до углекислоты. Азотистые соединения разрушаются с образованием пиридиновых и хинолиновых оснований, если азот входил в ядро цик.чических соединений. В других случаях выделяется аммиак. Сернистые соединения распадаются до сероводорода, меркаптанов, сульфидов и др., причем часть из них может иметь вторичное происхождение за счет реакций сероводорода с осколками углеводородов. Что касается углеводородов и углеводородных остатков, потерявших функциональные группы и гетероатомы, то пр11 температуре полух оксования они также подвергаются крекингу, результатом чего является накопление водорода, метана и других низкомолекулярных углеводородов в газе и жидких углеводородов разных классов и твердых парафинов в смоле. [c.415]

АРОМАТИЗАЦИЯ — реакция образования ароматич, соединений из соединений др. классов, Ароматич, соединения могут быть получены из алифатич. соединений дегндроцпклизацией, полимеризацией или конденсацией, А. 6-члепных алициклических соединений производят дегидрогенизацией, дега.чогепированием, дегидратацией, изомеризацией А. других алициклич, соединений — изомеризацией в соче тании с вышеприведенными реакциями. Парафиновые углеводороды, содержащие более 6 атомов углерода в прямой цени, образуют ароматич. уг.чеводороды реакцией каталитич. дегидроциклизации, открытой в 1936 советскими химиками (Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ, Б. Л. Молдавским и др.). Реакция протекает на платинированном yi Jie при 300°, на окиси хрома или окислах хрома, молибдена, ванадия, нанесенных на окись алюминия нри 500— 5.50°. При этом из молекулы парафинового у1 леводорода получается содержа-число атомов углерода ароматический [c.142]

Не менее важны методы, заключающиеся во введении группы СНО на место водорода ароматического ядра. Так, метод Гаттермана — Коха заключается в действии на бензол (или вообще на ароматический углеводород) окисью углерода и хлористым водородом в присутствии AI I3 и u l. Окись углерода, по-видимому, образует с хлористым водородом неустойчивый хлористый формил, который далее реагирует по реакции Фриделя — Крафтса [c.125]

Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]

Реакция серы с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия представляет хороший способ для получения многоядерных сернистых соединений. Усиленно изучалось образование сульфонов из двуокиси серы и ароматических углеводородов. Окись углерода или цианистый водород реагируют в присутствии хлористого водорода с ароматическими углеводородами с образованием альдегидов. Было также установлено, что происходит присоединение ароматических соединений к непасыщепным цианистым радикалам. [c.10]

Источником образования окиси и двуокиси углерода, углеводородов С1—С5 и ароматических углеводородов, по-видимому, является ацеталь-дегид. Нами была проверена роль термического и каталитического (на АСК) превращений ацетальдегида в образовании этих продуктов. Было установлено, что основной реакцией термического превращения ацетальдегида является разложение его на метан и окись углерода, которое возрастает по мере роста температуры (рис. 2). Конденсат после реактора состоял главным образом из ацетальдегида, в нем лишь в качестве примеси присутствовал кротоновый альдегид. Характер превращения ацетальдегида на АСК сильно зависит от температуры. Если до температуры 300° основным продуктом реакции является кротоновый альдегид, то с дальнейшим повышением температуры количество образующихся продуктов резко возрастает. В жидких продуктах реакции при. этом обнаружены кротоновый альдегид, гексадиеналь, бензол, толуол, о- и л-ксилолы, этилбензол. Ввиду сложности состава катализата другие продукты не были идентифицированы. На рис. 3 представлена хроматограмма катализата, получепиого при пропускании ацетальдегида [c.65]

Неполное, или так называемое мягкое, окисление углеводородов на всех катализаторах сопровождается глубоким окислением, в результате которого в продуктах реакции, кроме кислородсодержащих соединений, всегда присутствуют углекислый газ и вода. Так, при окислении этилена в окись этилена на серебре в продуктах реакции содержатся три компонента окись этилена, углекислый газ и вода. При каталитическом окислении непредельных углеводородов (этилен, пропилен) и ароматических на ванадиевых катализаторах образуется большое число соединений альдегиды, кислоты, ангидриды (фталевый, малеиновый), окись углерода, углекислый газ и вода. Такое разнообразие продуктов реакции свидетельствует о многочисленных превращениях, которые испытывают углеводороды на этих катализаторах. Меньшее число веществ обнаружено при превращении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе, где в газовой фазе присутствуют только углекислый газ, иногда следы окиси углерода, а в жидкой фазе — акролеин и следы ацетальдегида. [c.182]