Бензойная кислота гомологи

Окисление гомологов бензола. Этот способ описан на стр. 337, 338. Окислению для получения ароматических кислот могут быть подвергнуты и различные производные гомологов бензола, содержащие заместители или функциональные группы в боковых цепях. Например, бензойную кислоту можно получить окислением бензойного альдегида (стр. 370) или ароматических спиртов (стр. 368). [c.379]

Можно отметить следующие общие закономерности влияния Заместителей на биологическую активность ароматических кислот. Введение в молекулу гидроксибензойной кислоты второго гидроксила (в эфирах и амидах) заметно не повыщает фунгицидную активность соединения, но несколько снижает токсичность соединения для млекопитающих. С введением в молекулы бензойной кислоты и ее низщих гомологов галогенов фунгицидная активность и токсичность соединения для млекопитающих повыщаются, причем наиболее усиливается активность производных гидроксибензойных кислот. [c.197]

Гомологи бензойной кислоты [c.648]

Гомологи беизола в тех же условиях подвергаются окислению с превращением боковых цепей в карбоксильные группы. На этом основано получение бензойной кислоты из толуола, терефталевой кислоты (сырье для производства лавсана) из п-ксилола, фталевого ангидрида (сырье для полиэфирных смол) из о-ксилола [c.216]

Для получения бензойной кислоты можно использовать окисление гомологов бензола кислым раствором перманганата калия [c.344]

Имеется смесь двух ближайших гомологов сложных эфиров, образованных бензойной кислотой и одноатомными спиртами. В молекуле низшего гомолога число атомов кислорода в 6 раз меньше числа атомов водорода, а в молекуле высшего гомолога число ато- [c.437]

Получение бензола из натриевой соли бензойной кислоты аналогич-1 но получению метана из натриевой соли уксусной кислоты. Способ этот может служить общим способом лабораторного получения различных углеводородов ряда бензола (общая фор- J мула С Н2 б) из солей соответствующих кислот. В технике же бен- зол и его гомологи получаются в огромных количествах при перегонке i каменноугольного дегтя или выделяются из нефти. Ход реакции 1 [c.128]

Применение. Гомологи бензола используют в промышленном органическом синтезе. Толуол, например, применяют для синтеза бензойной кислоты. Из ара-кси-лола получают терефталевую кислоту, которая используется в производстве химических волокон. [c.346]

В последнее время возникла потребность в быстросохнущих лакокрасочных материалах естественной сушки. Большой скорости высыхания достигают подбором жирных кислот с высоким содержанием сопряженного изомера (45%), отличающихся высокой активностью при окислительной полимеризации, или жирных кислот с большим содержанием ненасыщенных двойных связей. Ускорить высыхание можно также снижением жирности смол до 25—40%. Получение таких тощих смол возможно только при использовании монофункционального модификатора (например, бензойной кислоты и ее гомологов), при введении которого снижается функциональность реакционной смеси. По- [c.45]

Окисление в среде углеводорода может быть эффективным при полученци моно- и дикарбоновых кислот окислением гомологов бензола толуола в бензойную кислоту, мезитилена, гемимеллито-ла и псевдокумола в соответствующие диметилбензойные кислоты [65—67]. Этот процесс широко применяется для синтеза диметилтерефталата [c.43]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10%-ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что в случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотой и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты (аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. 335). [c.576]

Значительно легче окисляются гомологи бензола-В этом случае окисляются боковые цепи и образуются ароматические кислоты. Например, из толуола получается бензойная кислота [c.255]

Окисление. В начале этого раздела уже отмечалась устойчивость бензольного кольца к окислению, так что в бензольном растворе можно даже проводить реакции окисления марганцевокислым калием (см. раздел 2.3.6). У гомологов бензола боковая цепь деструктивно окисляется до карбоксильной группы. При этом из моноалкилбензолов образуется бензойная кислота [c.266]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

При окислительном сплавлении сульфокислот гомологов бензола с едким кали и перекисью свинца получаются соответствующие бензойные кислсты например толуолсульфокислота переходит в бензойную. Ксилолсульфокислоты дают фталевые кислоты, а мезитиленсульфокис-лота — тримсзиновую кислоту наряду с большим или меньшим количеством оксибензойных кислот. При этом по всей вероятности сначала образуется соответствующая альдсгидсульфокислота, которая дает при нагревании с едким" кали равномолекулярные количества сульфокислоты соответствующего бензилового спирта и сульфобензойную кислоту. Первая переходит в бензойную кислоту, вторая — в оксибензойную кислоту. Только после этого сульфогруппа замещается водородом, и происходит дальнейшее окисление боковой цепи в карбоксил [c.557]

Гомологи бензола с одной боковой цепью дают бензойную кислоту [c.341]

У ароматических кислот влияние пространственного заполнения становится заметным при сравнении количества эфиров, образовавшихся в одинаковых условиях из гомологов бензойной кислоты с метильными заместителями. Здесь, так же как и в алифатическом ряду, влияние пространственного заполнения может быть замаскировано, если оно вызывается такими заместителями, как, например, галоиды или нитрогруппы, характеризующимися, кроме того, значительными электронными эффектами. [c.424]

Получение из гомологов бензола. Моноалкильные производные бензола (с одним углеводородным радикалом) окисляются в бензойную кислоту. В лабораторных условиях в качестве окислителей обычно используют перманганат или дихромат калия, в промышленности — кислород воздуха. [c.253]

Фенол и его низшие гомологи являются слабыми кислотами, обычно растворимыми в водных щелочах, но не в растворах бикарбоната, поэтому их легко можно отличить от простых карбоновых кислот значения рКа фенола и бензойной кислоты составляют соответственно 9,94 и 4,18. Электроноакцепторные заместители,, особенно в орто- и/или пара-положениях, увеличивают, а электро-нодонорные группы понижают кислотность фенолов. В общем случае кислотность замещенного фенола можно вычислить по. уравнению [c.178]

Действие окислителей. Бензол еще более стоек к действию окислителей, чем предельные углеводороды. Он не окисляется разбавленной азотной кислотой раствором марганцовокислого калия и т. п. Гомологи бензола окисляются значительно легче. Но и в них бензольное ядро относительно более устойчиво к действию окислителей, чем соединенные с ним углеводородные радикалы. Обычно в первую очередь окисляются боковые цепи, а бензольное ядро не изменяется. Как бы ни была сложна боковая цепь, она при действии сильных окислителей разрушается, и лишь углерод, непосредственно связанный с ядром, не отрывается от него и превращается в карбоксильную группу —СООН. Таким образом, любой гомолог бензола с одной боковой цепью окисляется в одноосновную ароматическую (бензойную) кислоту [c.337]

Окисление толуола в бензальдегид и бензойную кислоту исследовали многие химики начиная с 1875 г.— с работ Кокильо-на [5]. Еще до появления гетерогенного катализа Ипатьева и Сабатье было известно, что гомологи бензола, в том числе и толуол, окисляются храмовой смесью до бензойной кислоты. В 1900 г. в лаборатории Рашига [286] для окисления толуола применена хромовая кислота в смеси с перекисью марганца, которая считалась катализатором наряду с бензойной кислотой было получено некоторое количество бензальдегида. Начало парофазному окислению толуола кислородом положено в 1908 г. Орловым [287], который, пропуская смесь паров углеводорода с воздухом при 300° С над медью, получил заметные, но небольшие (3—4%) количества бензальдегида. Впервые о,кисление толуола на пятиокиси ванадия и молибденовом ангидриде осуществлено в 1916 г. Войлем [288]. Впоследствии рядом исследователей [289—294] было показано, что окислы ванадия и молибдена являются лучшими катализаторами для получения бензальдегида из толуола. [c.359]

Бензол проявляет большую устойчивость к окислителям, однако его гомологи окисляются значительно легче. Так, при действии водного раствора КМПО4 на толуол последний окисляется до бензойной кислоты [c.313]

Некоторые амиды бензойной кислоты и ее гомологов находят применение как репелленты (см. стр. 474). Эти соединения отли- [c.471]

Реакции окисления. Бензол проявляет очень высокую устойчивость по отношению к окислителям, однако его гомологи под действне.м энергичных окислителей окисляются с образованием ароматических кислот. Например, из толуола получается бензойная кислота [c.352]

Любой гомолог бензола с одной боковой цепью окисляется сильным окислителем типа КМПО4 в бензойную кислоту, т. е. происходит разрыв боковой цепи с окислением отщепившейся части ее до СО2 например [c.510]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

Степень орто-замещеиня в случае гомологов бензойной кислоты завнсит от числа метиленовых звеньев между фенильной и карбоксильной груиной. [c.1535]

Предложен автоклавный метод окисления боковой цепн в гомологах бензола с образованием альдегидной и карбоксильной групп. Так, толуол нагреванием в автоклаве с водой и кислородом (до 235—240 при 50—60 ат) в присутствии катализатора (РезО -Н О) переводится в бензальдегид- -(немного) бензойную кислоту. Подобно окиси железа могут действовать и окислы иных тяжелых металлов Сг, V, Си, Се, и 3). [c.346]

Наиболее рационально окисление толуола в бензойную кислоту и его гомологов — в соответствующие толуиловые кислоты молекулярным кислородом либо некаталитически (в водно-щелочных эмульсиях) [2—4], либо в присутствии катализатора. [c.148]

Излишне сопоставлять селективности, достигаемые при ЖАХ с обычными фазами, и ОФ ТСХ. В принципе, каждый из методов может быть использован для анализа многих соединений. Основнь1е различия в селективности наблюдаются при анализе гомологов, изомеров и бензоидных систем. Как правило, при разделении изомеров (группа 4 в табл. 26) предпочтение отдается ЖАХ. Напротив, для разделения алифатических гомологов (группа 5) лучше использовать обращенные или привитые фазы. В этом смысле пример, приведенный в табл. 26, довольно типичен. При использовании немодифицированных фаз каждая дополнительная группа -СНг- в гомологическом ряду эфиров бензойной кислоты приводит к снижению к на 2-3%. Изменение к или Кг незначительно, а следовательно, разделение гомологов затруднено. Применение ОФ ТСХ для анализа алкилантрахинонов (см. табл. 26) позволяет легко разделить соседние гомологи, поскольку с введением каждой новой группы -СНг- значение к увеличивается в 1.7 раза. Теоретическое объяснение этого явления изложено в работе Колина и Гиошона [121]. [c.400]

Окисление боковых цепей ароматических углеводородов в карбоксильные группы имеет очень большое значение, так как эта реакция применима также к нитро- и галоидозамещенным гомологам бензола, а при соблюдении особых мер предосторожности даже к аминоалкилбензолам. Поэтому такого рода окисление может служить не только для получения замепденных бензойных кислот, но и для установления положения алкильных групп в ядре исследуемого неизвестного ароматического соединения путем сравнения свойств полученных замещенных бензойных кислот со свойствами известных изомерных кислот. [c.56]

Одноосновные карбоновые кислоты, например насыщенные и енасыщенные алифатические кислоты, а также бензойная кислота и ее гомологи, сравнительно стойки и нелегко отщепляют карбоксильную группу при нагревании. Наличие же в молекуле жирной кислоты отрицательных заместителей, например группы —NO2, СООН, и в меньшей степени фенильного радикала, обычно понижает прочность вещества. Это явление наиболее резко выражено, когда заместитель находится в а-поло-жении к карбоксилу. Приведенные ниже примеры дают предста-в гение о различной сто,йкости такого рода соединений. [c.271]

Алкилзамещенные амиды бензойной кислоты и ее гомологов фунгицидных свойств не имеют, однако они проявляют репеллентное действие по отношению к кровососущим насекомым. Наиболее активен МЛ -диэтил-лг-толуамид (13) (ДЭТА). Это бесцветная жидкость, т. кип. 111 °С при 130 Па, 1,0095, 1,5206. Практически нерастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, ЛД50 2000 мг/кг. Не раздражает кожу, однако наблюдались отдельные случаи аллергии. [c.205]

Гомологи бензола. Толуол (метилбензол) СеНвСНз— бесцветная жидкость с характерным запахом, с плотностью 0,87 кипит при 110,6°С. Применяется для получения взрывчатого вещества тротила, бензойной кислоты, сахарина, в анилинокрасочной промышленности, в качестве растворителя. [c.54]

В работе [7] пред.ложен газо-хроматографический метод анализа бензойной кислоты и ее п-трет-щтжло-вого гомолога в форме соответствующих метиловых эфиров. Эти соединения находят применение в качестве [c.197]

Образование гиппуровой кислоты в организме животного имеет значение в связи с процессом детоксикации ароматических кислот. Бензойная кислота, обезвреживаемая в результате превращения в гиинуровую кислоту, образуется при окислении боковой цепи фенилаланина. Аналогичным путем детоксицируется случайно попавшая в организм бензойная кислота или образовавшаяся ти окислении гомологов бензойной кислоты с нечетным числом атомов углерода в боковой цепи ((3-окисление том I). [c.394]