Ароматические соединения, продукты присоединения, применение

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Важную роль играют продукты присоединения нескольких молекул окиси этилена к алифатическим и ароматическим спиртам. Эти соединения нашли широкое применение в технике как поверхностно-активные вещества, на основе которых получаются так называемые неионогенные моющие средства, не теряющие моющего действия даже в морской воде. [c.171]

Изучение кинетики реакции ряда ароматических хлорпроизводных с растворами аммиака в присутствии соединений меди показало что в этом случае скорость реакции прямо пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора и не зависит -от концентрации аммиака. Поэтому следует полагать, что в первой стадии каталитического взаимодействия ароматического хлорпроизводного с аммиаком происходит образование продукта присоединения катализатора (в случае применения закисных соединений меди — иона [Си(ННз)2]+) к молекуле хлорпроизводного [c.379]

Хиноны и ароматические оксисоединения в кето-форме реаги-РЗ ЮТ с солями сернистой кислоты, образуя бисульфитные производные, изолируемые или непосредственно участвующие в дальнейших химических превращениях. Такие продукты присоединения бисульфита широко используются для синтеза промежуточных продуктов или растворимых форм красителей некоторые бисульфитные соединения нашли применение в медицине (см., например ). [c.52]

При действии хлористого метила или этила на литиевые соединения многоядерных углеводородов получают мезо-гомологи антрацена, 1,2-бенз-антрацена и их 9,10-дигидропроизводных (максимальный выход получен при применении хлористого метила). Начиная с хлористого этила реакция осложняется обменом галоида на литий, что приводит частично к образованию исходного ароматического углеводорода [409, 410], О строении продуктов присоединения лития к многоядерным углеводородам (см. гл. 24). [c.130]

В недавнем сообщении [111] указывалось, что алифатические диены, сопряженные ароматические олефины, а. -ненасыщенные кислоты (в виде солей или эфиров) и альдегиды, 1,2-дикетоны, эпоксиды и азоксисоединения можно гидрировать с применением циан-кобальтата (II) калия, K3[ o( N)s], в водном растворе при комнатной температуре и при давлении водорода 1 ат. Так, гидрирование изопрена дало смесь 85% продукта 1,4-присоединения и 15% 1,2-присоединения. Отмечается, что не известна ни одна другая гомогенная система для гидрирования, восстанавливающая столь различные соединения в таких мягких условиях. [c.613]

Огромные возможности в химии раскрыло использование гетерогенного катализа с применением высоких давлений. На этой основе, в частности, была решена важнейшая экономическая проблема деструктивной гидрогенизации (переработка с присоединением водорода) низкосортного топлива — твердых горючих ископаемых (угля), мазутов, смол и т. п. до высококачественного жидкого моторного топлива, масел, получения нефтяных бензинов и т. д. Гетерогенный катализ сделал реальной возможность практического осуществления широкого круга таких важнейших процессов, как окисление органических соединений, полимеризация, дегидрогенизация (отщепление водорода) и т. д. Это позволило получать ценные продукты нефтепереработки, непредельные и ароматические углеводороды (бензол, толуол) и многое Другое. [c.274]

Особенно широкое применение 2,4-динитрофенил-сульфенилхлорида в реакциях присоединения по двойным связям обусловлено сочетанием ряда факторов. Наличие электроноакцепторных нитрогрупп в арильном заместителе препятствует атаке на ароматическое кольцо исходного соединения и продуктов реакции. Нитрогруппы [c.208]

Среди катодных реакций, осуществляющихся в пределах потенциалов, достигаемых с применением РКЭ, наибольшее значение имеют реакции присоединения одного электрона к кратным л-связям сопряженных органических молекул, например к углеводородам с сопряженными двойными связями, многоядерным ароматическим системам, карбонильным соединениям, нитросоединениям, хинонам, нитрилам и др, [20]. Поэтому получаемые в электроорганической химии свободные радикалы представляют собой л-радикалы. Первичным продуктом таких электрохимических реакций являются либо анион-радикалы либо (если молекула предварительно протонировалась у поверхности электрода) — незаряженные свободные радикалы КН [c.9]

Ацилбсриллийгалогениды имеют ограниченное применение в качестве нуклеофильных ацилирующих агентов. Реакции этих соединений с кетонами наряду с продуктами присоединения дают пинаконы, а с ароматическими альдегидами — кетоны [13, 15]. [c.41]

Помимо перечисленных веществ, ускоряющее действие на вулканизацию оказывают также ароматические нитрозосоеди-нения. Но они не иаходят технического применения вследствие того, что действуют на кожу человека как яды и имеют нежелательные красящие свойства. Согласно данным Бруни и Романи [17], можно предположить, что в случае ароматических нитрозосоединений как катализаторов имеет место активация каучука. Возможно, что при этом образуются реакционноспособные продукты присоединения каучука, так как известны соединения нитрозобензола с ненасыщенными веществами, например эвгенол. [c.148]

С), по-видимому, полностью диссоциирующие при плавлении. Описано [107] более 35 продуктов присоединения треххлористой сурьмы, которые удалось приготовить с применением не менее 15 различных ароматических компонентов. Молярное соотношение треххлористал сурьма ароматический компонент во всех этих соединениях равно 1 1 или 1 2, Пентагалогениды сурьмы не образуют подобных соединений с углеводородами. [c.127]

Мак-Би с сотр.4 описали также действие трехфтористого брома на ряд галогенированных углеводородов по методу, примененному для реакций трехфтористого брома с иергалогенугле-родами. Эти реакции протекают более гладко, и притом тем легче. чем больше относительное содержание атомов галогена в исходном веществе и в данном случае также предполагается, что для ненасыщенного исходного углеводорода первым этапом является присоединение фтора, брома или фторида брома к двойной связи. Если указанное утверждение вполне справедливо для исходных пергалогенированных ненасыщенных соединений, то для веществ, в молекулах которых со,п,ержится также и водород, подобный ход процесса менее вероятен, причем вероятность уменьшается по мере увеличения содержания водорода. Это предположение безусловно неприменимо для трехфтористого хлора, если исходный продукт содержит водород и есть признаки того, что фтор может сначала действовать на ароматическое соединение как заместитель. Однако это положение не может считаться бесспорным из-за недостатка опытных данных. [c.60]

Ароматические азотсодержащие пятичленные гетероциклы вступают в реакцию пиридилэтилирования как в присутствии основных, так и кислых катализаторов -Однако направление реакции различно в зависимости от применяемого катализатора. Используя ледяную уксусную кислоту в качестве растворителя и одновременно катализатора, Грей и Арчер получили с хорошим выходом продукты присоединения 2- и 4-ви-нилпиридинов к индолу в положении 3. Применение натрия ведет к образованию Ы-пиридилэтилированного соединения [c.185]

Показательно, что восстановление в алициклические продукты следует за присоединением более сильной кислоты (стадии а и б), так как эфир енола (IX) легко гидролизуется до сопряженного епопа, а олефин (X) присоединяет нитрозилхлорид. Продукты (IX) и (X) малоустойчивы, но их можно отделить от других ароматических соединений газо-жидкостной хроматографией и идентифицировать спектральными методами (спектры высоко специфичны). Обработка вещества (X) амидом натрия вызывает его изомеризацию в устойчивый сопряженный диен, который в свою очередь восстанавливается натрием в жидком аммиаке. Следует избегать применения избытка металла, ускоряющего реакцию расщепления и изомеризацию, которая протекает при накоплении амида натрия. Последняя реакция часто наблюдается при пользовании продажным аммиаком, содержащим следы железа, которое разрушает спирт, ускоряя медленную в обычных условиях реакцию М -f R—ОН -> М — 0R + [Н] и снижая эффективность восстановления. Эти побочные процессы сводятся к минимуму при использовании следующей методики восстановления [c.185]

В последние годы большую популярность приобрели литийорганические соединения. Они реакционноспособнее гриньяровских реактивов и, по-видимому, менее склонны давать продукты восстановления или 1,4-присоединения. Они вступают в некоторые реакции, к которым реактивы Гриньяра неспособны, как,, например, металлирование ароматических соединений или обмен галоида на металл у арилгалогенидов. Они разлагают простые эфиры [70а], однако это не является большой проблемой, если применять их немедленно после получения. Одно из преимуществ состоит в том, что их можно готовить и применять в н-пёнтане и других углеводородных растворителях. Литийорганические соединения, как правило, не так легко получать, как реагенты Гриньяра, и в этом случае увеличивается вероятность реакции Вюрца. Однако при применении соответствующих мер предосторожности можно добиться столь же высоких выходов, как и в случае гриньяровских реагентов [71]. Трудности возрастают при получении литийалкилов из вторичных и третичных галоидопроизводных однако опубликованы указания относительно приготовления изопропиллития [72] и грег-бутиллития [73]. Так как приходится учитывать ряд различных факторов, то иногда выбор падает на реактив Гриньяра, а иногда — на литиевое соединение. [c.319]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Относительное количество фтористого водорода, потребное для реакции, зависит от типа реакции и свойств реагентов и продуктов. Для некоторых реакций требуются только следы фтористого водорода, тогда как при других он служит жидким растворителем. Реакции, при которых образуются вода или аммиак, требуют больше катализатора, чем реакции, в которых веществ основного характера не образуется, так как накопление основания понижает каталитическую активность фтористого водорода. Кислород- и азотсодержащие органические вещества — спирты, эфиры, карбоновые кислоты, амины и т. п. — энергично реагируют с фтористым водородом со значительным выделением тепла. При применении этих веществ требуется гораздо больше катализатора, потому что, прежде чем останется какое-.либо количество, могущее действовать как катализатор, нужно. добавить столько фтористого водорода, сколько требуют эти реакции присоединения. При добавлении фтористого водорода к этим веществам следует быть особенно осторожным, так как реакции протекают очень бурно. Под основными веществами в этом отношении подразумеваются все органические соединения, содержащие кислород или азот, а также вода и серная кислота. Для смешения реагирующих веществ в этих случаях можно пользоваться обычной аппаратурой, но удобнее сначала брать навеску фтористого водорода с тем, чтобы проконтролировать его количество взвешиванием, а затем уже добавлять другое вещество. Если нужно получить моноалкилированные ароматические соединения, то алкилирующий агент следует медленно прибавлять к избытку ароматического соединения в присутствии катализатора, так как скорость превращения моноалкилированного соединения в диалкилированное в большинстве случаев больше скорости образования моноалкилированного вещества. Образование триалкильных и высших продуктов требует форсирования. [c.251]

Аммиак является мягко действующим хорошим агентом симметризации продуктов присоединения солей ртути к непредельным алифатическим и ароматическим соединениям и широко применяется для этих соединений. Реакции симметризации аммиаком к тому же наиболее изучены с точки зрения механизма реакции и стереохимического течения. При его применении не происходит обращения конфигурации стереоизомеров. Его все шире успешно применяют для симметризации ртутноорганических соединений тогда, когда желательно избегать применения более жестко действующих средств (см., например, [148, 149]) и в случае а-меркурза-мещенных жирных оксосоединений и кислот. [c.255]

R = (СНз)а N Ha Ha, Бензонитрил конденсируется с ацетанилидом под действием к-бутиллития с образованием gHg O Hg ONH eHj (63—74%) [92а]. Ароматические соединения лития успешно применяют для конденсаций с нитрилами. Как уже отмечалось раньше, при реакциях фениллития с алифатическими нитрилами выход образующихся кетонов может быть того же порядка, что и при применении реактива Гриньяра [92], но скорость взаимодействия фениллития с бензонитрилом примерно в 100 раз выше, чем с бромистым фенилмагнием [93]. Описано присоединение фениллития в среде эфира к бензонитрилу. Продукт присоединения может быть выделен в виде желтоватого осадка (после удаления растворителя) [93а]. [c.290]

При изучении реакций галоидалкилов с ароматическими углеводородами Г. I. 1 у ставсон—пионер в области применения галоидных солей алюминия в качестве катализаторов в органическом синтезе—установил образование продуктов присоединения А1С1.-., к ароматическим углеводородам и связал каталитическое действие А1С1з с возникновением такого рода соединений . [c.707]

Участие радикалов в реакциях ароматического замещения было обнаружено впервые в 1934 г. в классической работе Грива и Хея. С тех пор постоянно исследовались и уточнялись детали механизма и границы синтетического применения этой реакции. Реакция имеет широкие пределы, арильные и многие другие типы радикалов реагируют с ароматическими и гетероароматическими соединениями [34] по общему механизму, представленному в уравнениях (25) — (28). Хорошо известно также внутримолекулярное арилирование [35]. Большая часть работ по изучению механизма реакции была выполнена с арильными радикалами, генерированными из диароилпероксидов. Стадия присоединения, приводящая к образованию радикала (32) [уравнение (25)], является лимитирующей стадией для фенильного радикала эта стадия экзотермична ( к75 кДж-моль ) и при обычных условиях, по-видимому, необратима. Образующийся резонансно стабилизованный циклогекса-диенильный радикал (32) не реагирует с субстратом и не отщепляет спонтанно атом водорода с образованием продукта замещения (33), а подвергается быстрым радикал-радикальным реакциям [уравнения (26)—(28)]. Для реакции дибеизоилпероксида с бензолом при 80°С были определены константы скорости К = 2-10 , 3 = 4,5-10 , 2= 10,5-10 л-моль- -с . В этой реакции дибен-зоилпероксид разлагается также за счет взаимодействия с фенил-циклогексадиенильными радикалами. [c.582]

Было проведено исследование реакций первичных и вторичных аминов (как алифатических, так и ароматических) с хлорфторэтиленом и гексафторциклобутеном. Результаты этих исследований показывают, что катализатор не обязателен для присоединения как первичных, так и вторичных аминов и что при применении вторичных аминов в качестве главного продукта реакции получаются соединения, не содержащие двух атомов фтора в а-положении. [c.238]

Аналогичным продуктом явлется хлоркаучук. Хлор легко реагирует с каучуком, например с раствором его в четыреххлористом углероде, по это не просто реакция присоединения, ибо она сопровождается выделением значительных количеств HG1. Она не ограничивается ни присоединением, ни замещением, так как в условиях прохождения некоторых стадий реакции количество исчезающих двойных связей значительно превосходит общее число " Т Пающих в соединение молей хлора. Приходится предположить образование связей между углеродными атомами за счет ухода хлора от одного из них и водорода — от другого. Это могло бы приводить к перекрестному связыванию цепей, но величины растворимости и вязкости получаемого продукта говорят против такого предположения . Повидимому, вдоль цени имеет место циклизация, но по мере хода реакции кольца разрываются. Промежуточные продукты нестойки, они отщепляют HG1. Но если вести реакцию при содержании хлора 60—65%, то стабильность оказывается удовлетворительной. Получаемый продукт растворим в ароматических и хлорзамещепных углеводородах, он термопластичен, не воспламеняется и обладает значительной устойчивостью в отношении водных растворов кислот и окислителей. Он находит применение при изготовлении антикоррозийных деталей, электрической изоляции и т. д. [c.442]

Под термином алкилироваяие понимают замещение водорода в любом органическом соединении алкильной группой (СНд—, С Нд—, СдН, — ИТ. д.). В нефтяной технологии нашли применение реакции алкилировапия, связанные с присоединением молекулы непредельного углеводорода к молекуле изопарафинового или ароматического углеводорода, с образованием продукта насыщенного характера. Процесс алкияирования применяют дпя получения высококачественных компонентов авиационных топлив. [c.24]

Непосредственное измерение теплот реакций. Ввиду неточностей, возникающих при вычислении теплот образования из теплот сгорания для всех веществ, кроме простейших органических, более простым и более надежным является непосредственное измерение теплоты некоторых типов реакций, представляющих теоретический интерес, вместо определения теплоты образования отдельных веществ, участвующих в этих реакциях. Например, подобные исследования были выполнены Кистяковским и его сотрудниками [11—18] в основном они были посвящены измерению теплот реакций присоединения к различным ненасыщенным алифатическим и ароматическим веществам от одной до четырех молекул Н на л олекулу взятого соединения, в присутствии подходящих катализаторов при 82° С. Таким же образом Конн, Кистяковский и Смит [19] измерили количество тепла, выделяющееся при присоединении бгз к некоторым олефиновым соединениям, и теплоту присоединения С к этилену. Так как теплоты образования либо начальных, либо конечных продуктов в этих реакциях известны с достаточной точностью, то точ-ндсть определения этим способом теплот образования других веществ, участвующих в реакции, должна быть вполне удовлетворительной. Конечно, область применения метода непосредственного измерения теплот реакций ограничивается такими типами реакций, которые могут быть осуществлены со скоростями, допускающими калориметрическое изучение, и не осложняются нежелательными прбочными реакциями. [c.50]

Указанные выше соединения составляют большинство технически важных продуктов, относящихся к классу алкиларилсульфонатов. Однако в той или иной степени нашли себе применение и многие другие описанные в литературе соединения. Для удобства читателей в табл. 1 приведена сводка различных ароматических колец (обозначены буквами) и алкилирующих групп (обозначены цифрами), в результате сочетания которых образуются исходные продукты, применяемые при изготовлении поверхностноактивных алкиларилсульфонатов. Для упрощения изложения далее в тех случаях, когда надо будет сослаться на соединения того или иного типа, мы будем пользоваться соответствующими сочетаниями буквенных и цифровых обозначений. Так, например, А-12 будет означать керилбензолсульфонат типа накконоля И-З—бутилнафталинсульфонат типа некаля В и т. д. При этом предполагается (при отсутствии соответствующих указаний), что данное поверхностноактивное вещество содержит одну сульфогруппу, присоединенную к ароматическому кольцу и замещенную щелочным металлом или катионом органического основания. [c.129]

Исследования Колера и Миданс [1] показывают, что ненасыщенные кетоны в условиях реакции Гриньяра, могут давать насыщенные кетоны за счет 1, 4 присоединения реагента. В. И. Есафовым изучено действие ряда магнийорганических соединений на а,0-ненредельные кетоны. Автор нашел, что при действии первичного магнийгалоидалкила на а,р-ненасыщенные кетоны образуется спирт или соответствующий ему диеновый углеводород. Наряду с этим получаются и продукты уплотнения [ ]. Он установил, что некоторые кетоны с магнийхлорбензилом не вступают в нормальную реакцию Гриньяра [З], и показал [ ], что нормальному течению реакции способствует пониженная температура однако и при атих условиях получаются побочные продукты реакции. Дальнейшие опыты Есафова показали, что увеличение веса углеводородных радикалов в кетоне, независимо от молекулярного веса гриньяровского реагента, способствует отщеплению воды [ >]. Им же отмечено, что больше всего отклоняется реакция от нормального течения при применении магнийорганических соединений ароматического ряда [в]. [c.1632]

Скорость реакции образования двунатриевого производного ниже скорости реакции роста цепи, вследствие чего низкомолекулярные формы трудно выделить. Однако, такие формы с применением специальных реагентов вроде трифенилметана, ароматических и гидроароматических аминов удалось извлекать удалось и доказать существование соединения дивинила с двумя атомами лития. По этой причине Абкин и Медведев [13] рассматривают полимеризацию углеводородов ряда дивинила в присутствии щелочных металлов, как особый случай роста цепи, когда имеет место ряд реакций присоединения мономера к стойким металлоорганическим соединениям. Доказательством стойкости промежуточных продуктов реакции является возможность возобновления 1юлимеризации после ее принудительного перерыва. Скорость полимеризации возрастает, пока в системе имеется натрий — источник образования активных центров. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология