Родий С его, реакция их с ацетиленом

По такой схеме происходит взаимодействие между хлористым аллилом и ацетиленом на тетракарбониле никеля в эфирном растворе [12]. Растущая на комплексе углеводородная цепь атакует молекулу аллилгалогенида, т. е. на комплексе протекает своего рода реакция нуклеофильного замещения [c.260]

Третичные спирты этого рода легко получаются также при взаимодействии кетонов с ацетиленом в присутствии безводного порошковатого КОН. Процесс можно представить таким образом. Кетон реагирует с КОН и дает продукт присоединения, с которым вступает в реакцию ацетилен [c.147]

Реакция других карбонильных соединений родия с ацетиленами не останавливается на стадии образования я-комплексов, но приводит к образованию продуктов циклоолигомеризации ацетиленов (см. раздел IV). [c.416]

Для наиболее кислых углеводородов, таких, как ацетилен, циклопентадиен, инден и флуорен, этого рода реакции проходят особенно легко [c.349]

Имеются также предположения, что при реакции между ацетиленом и кислородом образуются особого рода перекиси, обладающие исключительной неустойчивостью [4]. Период жизни их настолько мал при обычных условиях, что пока не удалось их выделить и подробно изучить. Чрезвычайно неустойчивые в обычных условиях перекиси могут, однако, обладать определенной стабильностью при низких температурах. Как все перекиси, они могут разлагаться с выделением тепла от механических воздействий и служить импульсом взрыва. [c.100]

Полученные данные содержатся в табл. 19. На рис. У.12 приведен график зависимости х = f (Т). Видна характерная для такого рода эндотермических реакций сигмоидная кривая, достигающая при высоких температурах предельного значения х = 1. Похожие кривые получаются и для реакций превращения в ацетилен и других парафиновых углеводородов — этана, пропана и т.д., но соответствующие этим реакциям кривые смещены в сторону более низких температур вследствие меньших положительных значений АИ [c.147]

Ацетилен СН = СН — простейший непредельный углеводород с тройной связью — весьма склонен к реакциям присоединения. Характерным свойством ацетилена является способность его замещать атомы водорода металлами, с образованием карбидов. Особенно легко ацетилен реагирует с солями серебра, меди и ртути с образованием взрывчатых карбидов. Невзрывоопасный белый -осадок дает ацетат ртути. С солями железа, никеля, кобальта, свинца, кадмия, платины, иридия, родия, цинка, мышьяка и олова ацетилен не реагирует. [c.169]

На рис. 57 приведен график зависимости х— /(Т). Видна характерная для такого рода эндотермических реакций сигмоидная кривая, достигающая при высоких температурах предельного значения д = 1. Похожие кривые получаются и для реакций превращения в ацетилен и других парафиновых углеводородов — этана, пропана и т. д., но соответствующие этим реакциям кривые смещены в стороны более низких температур вследствие меньших положительных значений А Н при расчете на 1 моль ацетилена. На такого рода расчетах основаны различные методы получения ацетилена из природного газа — метана и так называемых попутных нефтяных газов, содержащих более тяжелые углеводороды. Во всех методах, применяющих мощную [c.170]

Аналогичная схема, включающая стадию образования ацетиленового я-комплекса с последующей нуклеофильной атакой координированного гидроксил-иона по ацетилену и разрушением производного под действием протона, предложена для описания реакции гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии хлорида родия(1П) [726]. [c.498]

В настоящее время известны л-хиноновые комплексы молибдена, вольфрама, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины и меди. Основными методами их синтеза являются реакции производных этих металлов с хинонами или ацетиленами. Следует, однако, заметить, что большинство хинонов обладает достаточно сильными окислительными свойствами, и при их реакциях с переходными металлами образуются солеобразные соединения, причем сами хиноны восстанавливаются до гидрохинонов или семихинонов. Наиболее подробно влияние природы хинона на характер его взаимодействия с производными переходных металлов изучено на примере хиноновых соединений никеля. [c.5]

Против ожидания даже гидрид ди-н-бутилолова присоединяется в этих условиях с вполне удовлетворительным выходом. Однако такого рода реакции циклоприсоединения проходят тояько с терминальными ацетиленами в отличие от реакций присоединения в жидком аммиаке в присутствии амида лития (схема 3.96) [914]. [c.219]

Кроме такого рода циклополимеризации, ацетилен способен полимеризоваться по иному пути. Например, он может, как при этинили-ровании, превращаться в купрен—массу, похожую на пробку. Этот побочный продукт получается, по-видимому, под влиянием меди. Если процесс протекает в промышленном масштабе, то реакцию образования этого продукта можно подавить настолько, что она практически не будет иметь места. Вероятно, молекула купрена имеет сетчатое строение. [c.575]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы Hj. О.,, HgO, H l и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол). [c.404]

Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

Кобальт и родий имеют одинаковую селективность, что, возможно, обусловлено отсутствием противоположно действующих факторов, которые наблюдаются при реакции на металлах VIII и VIII3 групп. Термодинамический фактор, по-видимому, должен незначительно сказываться при катализе на осмии, иридии и платине, так как эти металлы показывают более низкую селективность, чем металлы второго ряда, несмотря на то, что они обладают более низкой активностью при гидрогенизации этилена. Это хорошо видно в случае осмия и иридия, где образующийся в реакции этилен конкурирует при адсорбции на поверхности с оставшимся ацетиленом, и селективность в статической системе [71,84]зависит главным образом от степени превращения однако для реакции на платине это не имеет значения [71]. [c.427]

Несмотря на то что некоторые соединения переходных металлов со связью металл — углерод были известны с давних пор, лишь сравнительно недавно в результате многочисленных работ, последовавших за открытием ди-л-циклопентадиенилжелеза (ферроцена) (я-С5Н5)оРе, стало очевидным, что способность к образованию связей с углеродом является общим и весьма характерным свойством всех переходных металлов ii-группы. Эти металлы образуют самые разнообразные соединения с обычной о-связью металл—углерод, хотя бинарные алкильные или арильные соединения обычно и тер>лически, и химически менее устойчивы, чем комплексы с другими лигандами, особенно с лигандами, образующи.ми л-связи. Благодаря особым свойствам d-орбиталей переходные металлы взаимодействуют также с ненасыщенными углеводородами и их производными, образуя довольно необычные неклассические соединения, ранее не встречавшиеся ни в одной области хилшн. Синтезировано большое число самых разнообразных устойчивых соединений этого рода лабильные органические производные переходных металлов играют очень важную роль в каталитических превращениях олефинов, ацетиленов и их производных, особенно в реакциях присоединения окиси углерода и (или) водорода к ненасыщенным молекулам. [c.161]

Что касается действия электричества на химические соетт-нения, то здесь нужно отличать 2 рода явлений 1. действие статического и 2. дина.мического электричества. Первого рода явления изучены весьма мало. Имеющиеся опыты указывав, только на то, что для вызывания различных химических процессов нужно электричество различной напряженности. Бе[>-тело нашел, что для того, чтобы вызвать соединение N с О, напряже]шость электричества должна быть сильнее, че.м для образования озона. Он наблюдал, что если через обыкновенны 1 воздух производить разряд электричества, сначала тихий, а потом постепенно его усиливая, то при этом получаются различные соединения, при ти.хом разряде образуется озон, а под конец, при сильно.м, — происходит окисление азота, причем озон не получается. Интересен факт полимеризации органических соединений под влиянием электричества. Так, Тенар яа-б.июдал образование С5О4 из СО по уравнению 5С0 = С,г,О4-Ь О, а Бертело наблюдал целый ряд полимерных образований, , а сч ст углеводородов, например, ацетилен обращается в бензол. Из.вестно также, что электричество вызывает такие реакции, которые при обыкновенных условиях не идут. Напри.мер, соединение N и С с водородом следовательно, и здесь сущесг-вует некоторая зависимость. Гораздо интереснее отношение динамического электричества к химическим соединениям, то есть действие тока на проводники 2-го рода, или так называемый электролиз. Известно, что электролиты под влиянием тоха [c.181]

Путем прямого соединения элементов органические вещества почти не получаются. (Таким образом происходит только ацетилен W = 2 объемам). Если пропускать гальванический ток чрез 2 угольных электрода, то замечается светящаяся дуга, в которой носятся сильно раскаленные частицы угля. [Если] ннуска[ть]водород в сосуд, где происходит это явление, то углерод соединяется с водородом и образует пахучее тело, называемое ацетиленом №. Многие органические вещества образуются чрез разложение но на этом нечего останавливаться, потому что всякому понятно, что сложные вещества при разложении дают более простые тела. Таким образом получают многие углеродистые водороды. Этот случай, значит, показывает, что углеродистые водороды— сравнительно тела простые. Более употребительный путь при получении органических соединений — это путь двойного разложения. Если белый чугун обрабатывать соляною кислотою. то С1 с Ее образует хлористое железо, причем выделившийся Н соединяется с углеродом, т. е. эти остатки соединяются. Этилен или маслородный газ W в смеси с другими углеродистыми водородами можно получить, пропуская чрез накаленную фарфоровую трубку, наполненную медью, смесь паров сернистого углерода и сернистого водорода. При этом накаленная медь отнимает от обоих соединений серу и от первого остается углерод, а от второго — водород, которые в момент своего выделения соединяются, образуя углеродистый водород. Реакция этого рода называется соединением по остаткам. Спрашивается, какого [c.337]

Сейчас нока трудно предложить удовлетворительную замену осе-зого вар,ианта —плазмоструйный метод [2] не вышел из лабораторных рамок, процесс Шоха [3] не получил распространения, а достижения фирмы Дюпон в подробностях не известны —тем не манее уже и теперь можно говорить о ряде интересных возможностей. В частности, еще в 20—30-х годах для проведения реакций синтеза окислов азота и ацетилена [4] в разряде была применена дуга, вращаемая магнитным полем в коаксиальном реакторе. Обращает внимание длительное отсутствие интереса к такого рода дуге. Между тем уже первые щаги, предпринятые сравнительно недавно [5] фирмой Дюпон, позволили ей реализовать на основе коаксиального варианта годовую производительность по ацетилену, близкую к 30 тыс. т с высокой (до 0,8) конверсией в ацетилен, правда, прн довольно большом расходе энергии [6]. [c.282]

Интересный пример циклоолигомеризации ацетиленов описан для а-производного родия (PhgP)2Rh( eH4PPh2) [475]. Реакция с дифенил аце j-n-леном протекает с замещением молекулы трифенилфосфина и внедрением двух молекул ацетилена по а-связи Rh—С. Для продукта реакции установлена структура LXV [476] [c.471]

Далее рассмотрены реакции Мпа(СО)ю с ацетиленом, реакции галогенидов титана, родия и иридия с олефиновыми углеводородами и, наконец, несколько превращенных олефиновых комплексов железа и кобальта, в, ходе которых координированный лиганд перегруппировывается в циклопентадие-нильвый. [c.82]

Ацетилен получается с помощью различных реакций отщепления нескольких пар атомов или групп от более насыщенных органических соединений. Для общего обозначени.я реакций подобного типа можно было бы ввести термин реакции десатурации ). Чаще всего для получения ацетилена применяется отщепление одной или двух пар атомов галоида с помощью металлов, или одной или двух молекул галоидоводорода действием щелочей. По отношению к самому ацетилену эти реакции имеют, главным образом, исторический интерес некоторые из них послужили в более ранний период источником получения чистого ацетилена. Типичные реакции этого рода можно представить следующими уравнениями, где X изображает галоид, а М—металл [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Родий С его, реакция их с ацетиленом: [c.450] [c.217] [c.156] [c.148] [c.101] [c.308] [c.253] [c.36] [c.86] [c.161] [c.448] [c.197] [c.86] [c.139] [c.253] [c.9] [c.118] [c.411] [c.446] [c.457] [c.458] [c.482] [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология