Сера как с олефинами

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100"" в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфохлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в. корне отличные друг от друга реакции [c.386]

К сырью предъявляются довольно жесткие требования по содержанию серы, олефинов и примесей. [c.96]

Этот вид взаимодействия изучался в многочисленных работах различными исследователями [138, 143, 158, 159, 160]. Введение в систему сера — олефин (каучук) 2-МБТ приводит к ускорению процесса без изменения в составе продуктов. [c.158]

Соли ртути [хлорид или ацетат ртути (II)] особенно пригодны для количественного осаждения ненасыщенных углеводородов По одному из описанных способов на холоду действуют ацетатом ртути (II) на углеводороды, затем кипятят смесь для окисления олефинов . При этом олефины выпадают в осадок, тогда как предельные углеводороды в реакции не участвуют. При действии однохлористой серы олефины осаждаются в виде сульфидов и дисульфидов Ч [c.298]

Вероятно, что при этом сначала идет отдача серы с образованием хлористого алкила, а затем хлористый алкил при указанных выше условиях реакции распадается на олефины и хлористый водород. [c.386]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

Чтобы удлинить срок службы катализатора, другими словами, чтобы повысить выход изобутана на 1 кг израсходованного хлористого алюминия, следует предъявлять возможно ббльшие требования к чистоте исходного водорода. Так, например, н-бутан должен содержать олефинов не более 0,01% мол., воды не более 0,005% вес., серы не более 0,005% вес., углеводородов Сб и выше не более 0,5% мол. [c.525]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Поступающие в печь газы должны быть свободны от серы и азота. Это достигается путем предварительной щелочной и водной промывки [17]. Конверсия олефинов исходной смеси достигает 90%. Выходящие газы охлаждаются и обрабатываются затем абсорбционным маслом (высококипящей полимерной фракцией) неконденсирующаяся часть выходит из абсорбера растворившаяся часть разгоняется в стабилизирующей колонне (при 24,5 кгс/см ) и в колонне для перегонки под давлением (при 7 кгс/см ). Полимер-бензин образуется в виде средней фракции, а абсорбционное масло остается в нижней части колонны. Можно работать также без промежуточной абсорбции. [c.243]

В загрязненной атмосфере диоксид серы, оксиды азота и углеводороды присутствуют одновременно. Облучение олефинов с прямой цепью и ароматических соединений в присутствии диоксида серы и оксидов азота приводит к образованию значительного количества аэрозолей. Скорость реакции для диоксида азота зависит от соотношения реагентов. [c.32]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Реакция, при которой происходит сополимеризация двуокиси серы с различными олефинами, действительно показывает такой резкий по [c.136]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

За исключением этилена, реакция SO3, или дымящей серной кислоты, с олефинами идет весьма энергично с образованием продуктов окисления олефинов и SO2. С этиленом дымящая серная кислота дает ангидрид этионовой кислоты это является основной причиной того, что дымящая кислота или кислота, концентрация которой выше 98%, ие может применяться для конверсии этилена в этиловый спирт. Аигидрид этионовой кислоты можно легко получить пропусканием этилена в охлажденный раствор SO3 в жидкой двуокиси серы [3, 8] [c.350]

В ближайшие годы ожидается увеличение мощностей процессов замедленного коксования, которое обеспечит не только рост производства нефтяного кокса, но и выработку значительных объемов дистиллятов коксования. В связи с этим нужно ожидать значительного увеличения доли бензинов коксовадия наряду с бензинами термического 1фекинга в общем объеме вырабатываемых легких фракций. Однако следует иметь в виду, что использование их непосредственно в качестве ковшонентов товарных бензинов из-за низкого качества (большое содержание серы, олефинов) весьма ограничено. Ясно.что разработка вариантов облагораживания бензинов является важной проблемой нефтепереработки. [c.27]

Поскольку эпоксиды низщих олефинов довольно летучи, их можно разделить посредством ГХ при относительно низкой температуре колонки без предварительной дериватизации. Первые работы по применению хиральной ГХ для исследования стереохимии микросомально-го эпоксидирования серии олефинов были выполнены только несколько лет назад [97]. Приводимое ниже описание экспериментов заимствовано из работы [97], в которой окончательный энантиомерный анализ при помощи комплексообразующей ГХ. [c.211]

Хьюзер [103] недавно измерил отношение скорости присоединения радикала СС1з к двойной связи по отношению к скорости отрыва а-метиленового водородного атома для серии олефинов. Он обратил внимание на количество хлороформа, образующегося в реакции олефина с бромтрихлорметаном. [c.364]

Несколько позже появились сообщения об аналогичном процессе с фирменным названием бутамерат [1]. В этом процессе также использовали твердый катализатор (металл на носителе) и осуществляли рециркуляцию водорода. Отличие этого процесса от предыдущего — более высокая активность катализатора, что позволяет проводить реакцию при более низких температурах с высокими степенями конверсии (60%) при небольших давлении и циркуляции Нг. В процессе бутамерат применена более естественная для переработки индивидуальных углеводородов последовательность изомеризация — разделение . В составе катализатора нет благородного металла, но для активирования нужно вводить H L К сырью предъявляют довольно жесткие требования практическое отсутствие соединений серы, олефинов и влаги, ограниченное (до 5%) содержание н-пентана. При степенях конверсии 55—60% я-бутан образует кроме изобутана до 1,5% (масс.) легких парафинов и 0,5% (масс.) пентанов. Основные показатели этого процесса тоже даны в табл. VI. 1. [c.218]

Такие дитиолтионы, но-видимому, являются продуктами многих реакций сера — олефин вблизи 200° [200—203] , если олефин имеет структуру [c.267]

Для разложения высокомолекулярных алифатических сульфохлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых 1алкил10в оптимальная температура реакции равна 140—150°. Ниже этой температуры отщепление двуокиси серы идет слишком медленно, выше этой температуры уже в заметной мере образуются олефины. [c.386]

Однако квантовые выходы были во всех случаях меньше единицы. Лучше всего эта реакция протекает с высшими парафиновыми углеводородами. Третичные атомы водорода реагируют наиболее легко, первичные наиболее трудно. При реакции двуокиси серы с пропаном и н-бутаном установлено образование двух изомерных сульфиновых кислот, причем в случае бутана преимущественно получается сульфи-новая кислота с группой — ЗОаН у вторичного атома углерода. Олефины вступают в эту реакцию гораздо труднее и тормозят превращение насыщенных углеводородов. [c.505]

Наконец, предлагается нагревать олефины до 325—350 С в присутствии серы или серу- или галогенсодержащего органического соединения (например, 1-бромгексана), но при этом образуются в значительном количестве три- и тетрамеры [101]. [c.227]

На установках для гидроочистки дистиллятов в цилиндрических вертикальных реакторах с неподвижными слоями катализатора широко применяют алюмокобальтмолибденовые либо алюмони-кельмолибденовые катализаторы. При сопоставлении катализаторов установлено, что А1—Со—Мо катализаторы более эффективны в отношении удаления серы, а А1—N1—Мо катализаторы —в отношении удаления азота и насыщения ароматических соединений и олефинов [17, 18]. Известны гидрообессеривающие катализаторы с повышенной активностью в отношении уда.пения азота из керосиновых дистиллятов, атмосферных и вакуумных газойлей, а также мазутов. Так, фирма Ргоса1аИзе (Франция) выпускает три сорта катализатора такого типа на носителе А12О3 [19] [c.54]

Тщательный анализ смол обнаруживает присутствие в заметных количествах (от 0,1 до 2,0 вес %) азота и серы. Однако хотя азот и серосодержащие компоненты принимают участие каким-то испзвсстпым образом в процессе смолообразования, присутствие олефинов является наиболее вредным. [c.301]

Двуокись серы. Недавно было показано, что двуокись серы реагирует с парафинами в отсутствии кислорода при освещении ультрафиолетовым светом, давая алкилсульфокислоты RSOOH [201. Реакция легко протекает с парафинами, имеющими длинные цепи. Третичный водород замещается легче вторичного, а последний легче первичного. Олефины менее реакционноспособны, чем парафины возможно, это обусловлено тем, что они оказывают дезактивирующее действие на возбужденные моле- [c.92]

Такого же рода процессы изомеризации наблюдаются и в условиях каталитического крекинга. Интересная серия опытов проведена по изучению разложения олефинов (производных лпрт-алкилов), сопровождаемого изомеризацией [52]. Так, нанример, нри перегонке асимметричного ди-торет-бутилэтилена со следами бромнафталинсульфоновой кислоты идет расщепление молекулы с образованием изобутилена и гексенов, состоящих главным образом ив тетраметилэтилена. Эта реакция была объяснена на основании теории Уитмора об образовании иона карбония при реакциях изомеризации, катализируемых кислотами [c.107]

Крекинг-бензин, содержащий олефины, подвергается избирательной гидрогенизации в промышленных масштабах. Олефины, главным образом имеющие разветвленную структуру, гидрогонизируются до изопарафинов, обладающих высокими октановыми числами, а ароматические углеводороды при этом не затрагиваются. Присутствие серы в сырье требует применения сероустойчивых катализаторов. При гидрогенизации бензина с высоким содержанием серы выделяется заметное количество серы в виде сероводорода [153], [c.243]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вто )ичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием (как предполагают) атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов [21]. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология