Полимеризация линейная

Из последнего уравнения следует, что в отсутствие других переносчиков цепи, кроме М, величина, обратная степени полимеризации, линейно зависит от 7 г (М). Величину / , можно измерять при постоянной величине (М) путем использования фотоинициирования, когда Л ос (где — интенсивности поглощенного света). При использовании химического инициирования Л <х (1п) (1п — концентрации инициатора). В последнем случае следует учитывать передачу цепи на инициатор, чтобы отличить этот эффект от передачи цепи на мономер. [c.522]

Возможность использования такого метода можно продемонстрировать. на примере реакции полимеризации полистирола при 60 С в присутствии инициатора, азоизобутиронитрила (А). Как видно из рис. 92, в присутствии ингибитора бензохинона (1пН) период индукции полимеризации линейно растет с ростом концентрации ингибитора, т. е. ингибитор расходуется только в реакции со свободными радикалами (выполняется уравнение УП.ЗВ). Так как скорость распада инициатора [c.337]

При инициировании перекисью бензоила в присутствии алкил-сульфоната натрия скорость полимеризации линейно возрастает с увеличением концентрации эмульгатора до 5—6 /о. [c.151]

Из последнего уравнения видно, что при полимеризации с постоянной концентрацией мономера величина, обратная степени полимеризации линейно зависит от концентрации агента переноса цепи. [c.170]

Полимеризация мономера протекает в условиях, близких к изотермическим, при этом индекс полидисперсности полимера приближается к наиболее вероятному, но зависит от разности исходной температуры сырья (Тд) и температуры кипения реакционной массы (см. табл. 3.5), а логарифм степени полимеризации линейно зависит от обратной температуры кипения реакционной массы (рис. 3.28). [c.163]

Наиболее простым способом синтеза полифункциональных ионитов типа змея в клетке является введение в обычные иониты путем поликонденсации или полимеризации линейных или слабосшитых цепей с комплексообразующими группами [202, 203]. [c.94]

На основании изучения кинетических данных о полимеризации стирола в массе под действием перекиси фталоила было установлено, что, несмотря на нерастворимость инициатора в мономере, скорость полимеризации линейно зависит от корня квадратного из количества взятой перекиси 77. Суммарная энергия активации полимеризации и энергия активации инициирования перекисью фталоила соответственно равны 18,1 0,5 и [c.40]

Изучена [327—332] радиационная полимеризация нитроэтилена. При проведении процесса в 2-метилтетрагидрофуране инициирование осуществляется анион-радикалом нитроэтилена [328]. Скорость полимеризации линейно зависит от мощности дозы и концентрации мономера. Молекулярный вес полимера не зависит от мощности дозы, но повышается линейно с увеличением концентрации мономера [330]. Выход полимера пропорционален времени облучения в пределах степени превращения < 10% [331]. [c.245]

Скорость ионной полимеризации линейно возрастает по мере увеличения концентрации катализатора. [c.21]

Зависимость между молекулярным весом или степенью полимеризации линейных высокомолекулярных соединений и характеристической вязкостью впервые была изучена Штаудингером. Были проведены определения вязкости и для растворов модельных низкомолекулярных веществ. Штаудингер установил прямую пропорциональность между значением характеристической вязкости ц и молекулярным весом или степенью полимеризации, т. е. числом звеньев п в линейной макромолекуле (от этих величин зависит значение константы пропорциональности К в уравнении Штаудингера) [c.170]

Моноэфиры, образующие при полимеризации линейные макромолекулярные цепочки, дают в водном растворе вязкие жидкости. [c.297]

Интересным примером термической деструкции является пиролиз полибутилентерефталата. Кинетика этого процесса подробно исследована [7]. На рис. 2.6—2.8 приведены кинетические кривые, иллюстрирующие изменение во времени массы образца, количества газообразных продуктов и числа концевых групп, а также изменение среднечисловой степени полимеризации. Линейный характер зависимости (см. рнс. 2.6) [c.65]

Продолжительность полимеризации этих соединений составляет 12—14 час. По данным Роте [173], полимеризация циклических олигомеров протекает со значительно меньшей скоростью, чем полимеризация линейных соединений, содержащих реакционноспособные концевые группы . Роте указывает, что полимеризацию циклических олигомеров можно ускорить добавлением активаторов, однако он не приводит данных о совместной полимеризации циклических олигомеров и капролактама. Некоторые данные, относящиеся к этому вопросу, приводятся в японском патенте [174], в котором предложено использовать низкомолекулярные полимеры (олигомеры), полученные из капролактама или е-аминокапроновой кислоты, в качестве компонента и активатора при полимеризации капролактама. В зависимости от соотношения реагентов, используемых при сополимеризации , продолжительность процесса, необходимая для получения полиамида с нормальной прядомостью, составляет 5—7 час. Правда, образующийся полимер имеет очень высокое содержание низкомолекулярных соединений (определено экстракцией горячей водой) — от 12,5 до 15,6%. Это, по-видимому, обьясняется пониженной реакционной способностью циклических димеров. [c.625]

Решение этого уравнения V может быть легко найдено, так как функция ф (V, 3/2) протабулирована [48]. Задав значения двух безразмерных параметров к и (7оо/Л ) Для конкретной системы, нужно с помощью таблицы [48] построить график зависимости левой части уравнения (4.144) от V. Тогда значение V, при котором эта функция станет равной единице, будет искомым корнем уравнения (4.144). Определив таким образом V, можно вычислить концентрации всех линейных молекул П и циклов П, различные степени полимеризации линейных и циклических молекул, весовую долю циклов соц и конверсию концевых групп р. Эти характеристики выражаются через V по формулам JVv [c.124]

При постоянном числе частиц скорость полимеризации не зависит от концентрации инициатора. При увеличении числа частиц выше 10 см скорость полимеризации линейно уменьшается. Это связано с тем, что поверхность частицы при этом уменьшается и снижается скорость диффузии мономера в расчете на одну частицу. [c.67]

Целлюлоза удовлетворяет изложенным выше требованиям, которые предъявляются к высокомолекулярным соединениям, используемым для производства искусственного волокна. Высокая степень полимеризации, линейная и сравнительно вытянутая форма макромолекул, наличие полярных гидроксильных групп, обеспечивающих образование водородных связей между макромолекулами, растворимость целлюлозы и ее эфиров в доступных растворителях обусловливают то особое значение, которое она приобрела для производства искусственного волокна. [c.37]

Медведев с сотрудниками обратили внимание на изменение скорости полимеризации и числа полимер-мономерных частиц в зависимости от конверсии мономеров и отметили, что теория Смита — Эварта не учитывает влияния адсорбционных слоев эмульгатора на скорость протекания элементарных реакций полимеризации. Количество частиц с конверсией мономеров резко уменьшается, средний диаметр их пропорционален степени конверсии, в то время как общая поверхность частиц остается постоянной. По теории Медведева скорость полимеризации обусловлена большой скоростью образования свободных радикалов инициатора и снижением энергии активации распада инициатора полимеризации в слоях эмульгатора на поверхности раздела фаз. При изучении кинетики полимеризации показано, что скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности всех полимер-мономерных частиц. Это позволяет считать, что полимеризация протекает в адсорбционных слоях эмульгатора, в которых концентрация мономера и инициатора является наибольшей. Адсорбционные слои эмульгатора определяют не только устойчивость системы, но и скорость образования радикалов и место протекания полимеризации, [c.149]

Изложенные во введении краткие сведения о строении полимеров и их макромолекул позволяют представить важное значение методов синтеза полимеров для прогнозирования их основных свойств и регулирования структуры. Сюда относятся такие важные показатели характеристик полимеров, как размер и вид их макромолекул, т. е. степень полимеризации, линейность, разветвленность, сет-чатость молекулярных структур конфигурация звеньев мономеров в цепях и порядок их чередования присутствие в цепи одинаковых или различных по химической природе звеньев. Все эти показатели задаются при синтезе полимера, а поэтому знание механизма этого процесса является важным этапом на пути к управлению основными свойствами полимера как при его переработке, т. е. в технологических стадиях производства изделий, так и при эксплуатации готовых изделий, прогнозировании сроков их службы, возможности работы в различных условиях. Иными словами, конструировать полимерные изделия, определять области применения тех или иных полимеров возможно без знания условий получения полимеров и связанных с ними основных их структурных характеристик. [c.19]

Максимальная скорость полимеризации линейно растет с давлением (рис, 1.22, кривая /). Средняя скоросгь [c.44]

При рассмотрении экспериментальных данных о роли ионных пар на стадии роста цепи при полимеризации следует отметить безуспешную попытку реализации безобрывного роста цепи при вещественном инициировании [34 . Несмотря на использование сред с очень низкой нуклеофильностью (1,1,2-три-хлор-1,2,2-трифторэтан и др.), благоприятствующих стабилизации ионов карбония, при полимеризации изобутилена под действием 8ЬРз отсутствовали характерные признаки живой полимеризации линейная зависимость молеку- [c.92]

Полагают, что каучук образуется соединением отдельных нитевидных молекул в трехмерные молекулы. Если соединение происходит лишь в некоторых местах, то продукты сильно набухают, как это бывает со слабо вулканизованным каучуком. У твердой резины имеется прочная связь и растворитель не может проникать в вещество, поэтому набухание прекращается [62]. Переход а-каучука в /3-каучук основан на образовании трехмерных молекул, и растворимый каучук при этом превращается в нерастворимую форму. Некоторые вещества пригодны для полимеризации и для поликонденсации, например формальдегид, оксистирол, виниловый спирт и ненасыщенные жирные кислоты. Установлены существенные различия между этими двумя видами реакций [47]. В процессах полимеризации и поликонденсации, кроме образования нитеобразных молекул различных степеней полимеризации (линейные коллоиды по Штау-дингеру), следует иметь в виду процессы, ведущие к образованию циклов и разветвленных открытых цепей или к частичному образованию сетки между отдельными нитевидными молекулами и приводящие в конечном итоге к сферическим лнакромолекулам (сфероколлоиды). [c.637]

Хлоргидрины глицерина могут дегидрохлорироваться до окиси пропилена, которая подобно окиси этилена реагирует внутренней эфирной группой с образованием продуктов полимеризации (линейные и циклические), конденсации с олефиновыми углеводородами и с бензолом, гидратации (гликоли и эфиро-спирты), конденсации с сероводородом (тиогидрины), аммиаком (изопропаноламины), цианистоводородной кислотой (циангидрины). [c.428]

Это соединение родственно так называемым комплексным металлоорганическим катализаторам (которые открыли Циглер, Хольцкамп, Брейль и Мартин [304—308, 317]), представляющим собой высокоактивные каталитические системы для ряда самых различных процессов полимеризации (линейный полиэтилен низкого давления, изотактический полипропилен и поли-а-олефины, различные типы полибутадиена, синтетический натуральный каучук , циклододекатриен из бутадиена). Такие катализаторы в общем виде могут быть получены путем смешения соединений металлов групп 1УБ—УПВ (а также и УШБ) с различными алкилметаллами, особенно с алкилпроизводными алюминия. В подобных смесях обычно происходит восстановление. С того времени, как были открыты эти новые катализаторы, им было посвящено множество публикаций самых различных авторов был открыт ряд интересных новых комплексных соединений, образующихся из алюминийорганических соединений и соединений других соответствующих элементов (в особенности Т1) [25, 32, 177, 194—197]. Обзор этой новой и довольно обширной области современного катализа не мог бы уложиться в рамки намеченного объема данной главы поэтому мы можем лишь сослаться на некоторые исследования, представляющие [c.296]

Довольно большое количество работ посвящено изучению кинетики полимеризации акрилонитрила, инициируемой у- и рентгеновскими лучами. Так, Шапиро и сотр. [96, 97] изучили зависимость скорости полимеризации акрилонитрила от интенсивности (/) облучения X- и рентгеновскими лучами (/ от 51 до 34 ООО рентген/мин). При / 100 рентой/мин скорость полимеризации линейно зависит от При / > 100 рентген1мин [c.561]

При сравнении полимеризации стирола в присутствии п-толу-олсульфиновой кислоты и смеси перекиси бензоила с п-толуол-сульфиновой кислотой установлено, что г-толуолсульфиновая кислота является инициатором даже в отсутствие перекиси бензоила при этом скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации /г-толуолсульфиновой кислоты. В случае же смеси двух инициаторов скорость полимеризации линейно зависит ог корня квадратного из концентрации перекиси бензоила (следовательно, реакция инициирования мо-номолекулярна относительно перекиси бензоила) и не зависит от концентрации л-толуолсульфиновой кислоты, хотя и возрастает примерно вдвое по сравнению с полимеризацией, инициированной перекисью бензоила. Энергия активации полимеризации в присутствии смеси инициаторов равна 20, ккал/моль [c.41]

Особенно интересны в теоретич. и технич. отношении реакции регулируемой полимеризации А. известны 3 основных типа полимеризация линейная, происходит под влиянием солей закиси меди в присутствии хлористого аммония и приводит к винил-ацетилену (с примесью дивинилацетилена), являющемуся основным сырьем в произ-ве хлоропрепового каучука [c.175]

Конечный продукт полимеризации — линейная макромолекула по-,лимера — не участвует в дальнейшей реакции. [c.349]

Теория Медведева и Шейнкер достаточно хорошо описывается уравнениями (4.12) и (4.13), хотя некоторые детали процесса пока не ясны. Скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности частиц, которая в свою очередь сравнительно мало чувствительна к числу полимерных частиц. Так, исходя из геометрии сферических частиц при десятикратном увеличении N суммарная поверхность частиц лишь удваивается. В итоге в уравнение, связывающее ж Ы, N входит в степени, значительно меньшей единицы, которая требуется теорией Смита — Эварта. Кроме разной зависимости i p от теории Смита — Эварта и Медведева — Шейнкер совершенно по-разному описывают влияние концентрации эмульгатора и инициатора на N [ср. уравнение (4.10) и (4.12)]. Кубическая зависимость N от [Е] вытекает из линейной зависимости суммарной поверхности от концентрации эмульгатора. [c.271]

Для определения порядка реакции изучалась зависимость логарифма концентрации мономера от времени полимеризации. Линейная зависимость между этими величинами указывает на то, что реакция полимеризации Ы-винилпирролидона подчиняется уравнению 1-го порядка и потому константа скорости реакции была определена из соответствующего уравнения. На примере кинетических данных, полученных в результате анализа проб, отобранных в процессе полимеризации Ы-винилпирролидона при 60° С, показан расчет констант скорости реакции полярографическим и ртутноацетатным методами (табл. 30). Таким же образом были рассчитаны константы скорости полимеризации Ы-винилпирролидона и при других температурах. [c.183]

При увеличении степени полимеризации линейных полидиметилсилоксанов от единиц до нескольких десятков, т. е. до размера сегмента, их электропроводность падает, е растет, температура области релаксационных явлений и энергия активации возрастают. Дальнейшее увеличение степени полимеризации до предельных величин, как и введение небольшого числа сшивок, вызывает незяачп-тельное увеличение в и некоторый сдвиг температуры области релаксации. По-вадимому, изменения этих свойств являются общими для всех кремнийорганических полимеров. Диэлектрическая проницаемость полимеров как в стеклообразном, так и в высокоэластичном состоянии не превышает 3,0—3,5, а тангенс угла диэлектрических потерь в области перехода из стеклообразного в высокоэластичное состояние, где проявляется релаксационный максимум, может достп-гать 1-10 и в значительной степени зависит от частоты электрического поля. [c.113]

Махачек и др. [104] исследовали кинетику полимеризации безводного формальдегида в диэтиловом эфире при —58° в присутствии дибутиламина. Установлено, что скорость полимеризации линейно возрастает с увеличением количества дибутиламина (рис. 9). Предполагается, что величина отрезка, отсекаемого прямой на оси абсцисс, соответствует количеству примеси, разрушающей катализатор. Действительно, оказалось, что величина отрезка изменяется при изменении источника мономера. [c.84]

При полимеризации разветвленных олигоэфиракрилатов типа а, со-триметакрил-бис (пентаэритрит) адипината был выявлен ряд специфических особенностей, не характерных для полимеризации линейных диметакрилатов [50, 51]. Оказалось, что начальные скорости трехмерной полимеризации этих олигоэфиракрилатов резко возрастают при введении малых количеств растворителей, при дальнейщем разбавлении проходят через максимум, а затем снижаются, подчиняясь общей закономерности. Скорость полимеризации при средних и больших степенях превращения после некоторого возрастания достигает постоянной величины. [c.42]

Исследуемый полисахарид сначала окисляют перйодатом до полиальдегида и полиальдегид восстанавливают борогидридом калия до полиола. Затем полиолы подвергают ацетолизу и образующиеся ацетаты спирта разделяют методом ГЖХ. Глюкозный остаток, соединенный связями 1—>4, образует эритриттетраацетат, а невосстанавливающиеся концевые группы дают начало глицеринтриацетату. Поэтому относительное содержание этих соединений, определенное методом ГЖХ, может служить мерой степени полимеризации линейного полисахарида. [c.574]