Электроды при окислении бензола

Для интенсификации процесса электрохимического окисления бензола, толуола, нафталина предложен анод, основой которого служит титановая сетка, на которую осаждается РЬОг. Наличие сквозных пор позволяет прокачивать через анод эмульсию окисляемого углеводорода в серной кислоте, что улучшает контакт субстрата с электродом [69]. [c.42]

Сетчатые и перфорированные электроды а-—ж, как правило,, металлические. Благодаря наличию перфорации обеспечивается свободное и равномерное перемешивание всего раствора, находящегося в электролизере, а также отвод газов, выделяющихся в результате электрохимической реакции. В некоторых-случаях (рис. У.7, е) форма перфорации, при которой вырезанные участки металла отгибаются, способствует турбулизации потока раствора, т. е. отогнутые участки электрода являются турбулентными промоторами. Подобная конструкция (рис. .7, з) была использована в электролизере, предназначенном для электрохимического окисления бензола, эмульгированного в растворе серной кислоты, в хинон [204]. Отметим, что формы электродов, представленные на рис. У.7, е и з, позволили существенно развивать поверхность за счет отогнутых участков. [c.157]

Реакция может происходить либо с участием гидроксильных радикалов, являющихся промежуточными продуктами, либо с участием в качестве окисляющих агентов кислорода и окислов металла, образующихся на поверхности электрода [3J. В том случае, когда происходит гидроксилирование, вполне возможно (как будет показано на примере окисления бензола в гл. VH), что реакция происходит благодаря наличию перекиси водорода или гидроксильного радикала. Однако в таких случаях, как окисление иодата до перйодата, которое легче осуществляется на электроде из двуокиси свинца, чем на платиновом, вполне возможно, что этот процесс протекает благодаря наличию активного кислорода, а не перекиси водорода. Это предположение основывается на том, [c.105]

Как уже указывалось ранее при рассмотрении окисления бензола, образованию соединений хинонового типа предшествует возникновение промежуточных продуктов, содержащих гидроксильную группу. Установлено, что при окислении фенола на электроде из двуокиси свинца в серной кислоте происходит образование дифенильных соединений, что, возможно, связано с воз- [c.139]

Известно также получение янтарной кислоты при электролитическом окислении бензола [101] и фенола на платиновых электродах [102] [c.68]

Прямое окисление бензола в хинон посредством анодного кислорода при электролизе удалось осуществить с 65%-ным выходом, переводя затем хинон в катодном пространстве в гидрохинон. Электролиз проводится в среде, содержащей 25% серной кислоты, 33% уксусной кислоты и бензол, в присутствии 1— 1,5% мелкого порошка сернокислого свинца. Электроды—свинцовые, разделенные диафрагмой. Необходима мощная мещал-ка, которая эмульгирует анолит. Температура 24°. По достижении содержания в бензоле 1% хинона раствор тотчас переводят в катодное пространство для превращения хинона в гидрохинон. Повышение температуры анолита приводит к быстрому снижению выхода хинона . [c.604]

Весьма большое распространение получил описанный выше хингидронный электрод, потенциал которого также зависит от pH раствора. Однако, как уже указывалось, хингидронный электрод неприменим при pH > 7 вследствие кислотной диссоциации гидрохинона, а также окисления его кислородом воздуха. Хингидронный электрод можно использовать для измерения pH в неводных растворах — в спиртах, бензоле, ацетоне, муравьиной кислоте и др. [c.190]

Стадию окисления ведут в 20%-ном растворе серной кислоты. Бензол незначительно растворим в серной кислоте, поэтому процесс протекает в режиме интенсивного перемешивания, чем достигается эмульгирование бензола. Анодом служит сплав свинца с 1% серебра. Для эффективного эмульгирования бензола скорость анолита в межэлектродном пространстве должна быть не менее 0,08 м/с. Межэлектродный зазор составляет около 2 мм. При высоте электрода 1 м время контакта с анодом составляет 1,2 с. При плотности тока 4,0 кА/м и при работе в указанном режиме содержание бензохинона в продуктах анодного окисления составляет около 3%. [c.224]

Значительно больший интерес представляют реакции неглубокого (мягкого) окисления при электросинтезе различных органических соединений. Так, на электродах из золота в кислых растворах олефины окисляются с образованием альдегидов, кислот, оксидов и других соединений. Много внимания было уделено реакциям окисления ароматических соединений (бензола, антрацена и др.) в соответствующие хиноны. Для этой цели применяют различные промежуточные редокс-системы, например, систему Се +/Се + (см. разд. 13.6). [c.378]

В некоторых случаях каталитическое влияние металла анода может превосходить влияние потенциала. При окислении иодата в щелочной среде на гладком платиновом электроде увеличение потенциала электрода сопровождается увеличением выхода перйодата. Однако применение электрода из двуокиси свинца дает еще лучший выход, несмотря на то, что анодный потенциал этого электрода значительно ниже [10]. Поэтому в данном случае трудно сказать, является ли потенциал фактором, управляющим процессом. Метиловый спирт при анодном окислении в разбавленной серной кислоте на гладком платиновом аноде дает формальдегид с 80%-ным выходом. При использовании анодов из платинированной платины или двуокиси свинца уменьшение выхода формальдегида сопровождается увеличением количеств более высоко окисленных продуктов—муравьиной кислоты и двуокиси углерода 11]. Во многих случаях окисление проходит более успешно при использовании анодов, из платинированной платины или двуокиси свинца. Особенно это характерно в случае окисления производных бензола. [c.19]

Хотя фенол не был выделен из реакционной смеси, вполне возможно, что он является промежуточным продуктом при образовании гидрохинона и катехина, которые могут получаться на анодах из платины, двуокиси свинца или графита в присутствии серной или фосфорной кислоты [42]. Однако небольшой выход фенола может быть получен при электролизе бензола на платиновом аноде в среде уксусная кислота — уксуснокислый натрий [43]. Катехин также может быть обнаружен только в незначительных количествах, так как он легко разлагается на аноде. Высокий выход хинона можно получить при проведении электролиза суспензии бензола в водном растворе сернокислого натрия или уксуснокислого натрия на аноде из двуокиси свинца [44]. При проведении электролиза без диафрагмы хинон легко превращается в гидрохинон. Метод, предложенный для получения гидрохинона, заключается в анодном окислении суспензии бензола в уксусно-сернокислой среде, которая затем пропускается в катодное отделение, где находится свинцовый или цинковый электрод вместе с тонкоизмельченным катализатором — сернокислым свинцом [45]. При дальнейшем окислении хинона получается малеиновая кислота, а также другие продукты распада [46]. [c.135]

Ароматические углеводороды, например бензол, нерастворимы в водных растворах и не являются Проводникам и. Поэто.аду их нужно энергично размешивать с растворами для получения то нк их эмульсий, ведущих себя подобно на- стоящим растворам . Затем конечные Продукты окисления зависят от конструкции аппа ра туры, типа употребляемого электрода и заряда электролита. Эти пункты могут быть иллюстр иров аны следующи.м кратким описанием условий для окисления бензола. [c.997]

Из (10.27) следует, что АЦ, не зависит от расположения электрода сравнения и определяется только сопротивлением раствора вблизи ультрамикроэлектрода. Кроме того, при постоянной плотности тока у чем меньше радиус электрода, тем меньше АПо. Этот результат справедлив и для других ультрамикроэлектродов. Расчеты показывают, что в тех случаях, когда ток достигает предельного значения, омические потери не зависят от геометрии электрода. На рис. 10.6 приведены вольтамперограммы окисления ферроцена в ацетонитриле на платиновом дисковом ультрамикроэлектроде. Видно, что они практически не искажены омическими составляющими, тогда как на обычных электродах такую форму они имеют лишь при концентрации фонового электролита >0,1 моль/л. С помощью ультрамикроэлектродов были получены вольтамперограммы различных веществ в бензоле, толуоле, гексане и других рас- [c.407]

Электрохимическое окисление иода в присутствии ароматического субстрата на платиновом электроде в ацетонитриле при контролируемом потенциале легко ведет к моноиоднрова-нию бензола, метилбензолов, галогенбензолов (60—95%), труднее— бензойной кислоты (40%), ацетофенона (15%), не иодируются нитробензол и бензонитрил [594]. [c.232]

Потенциостатическое окисление гексаметилбензола проводилось при комнатной температуре в расплаве соли, а именно в смеси 67 33 мол. % хлорида алюминия и бромида этилпириди-ния или в смесях (50 50 об. %) этого расплава с бензолом, толуолом или фторбензолом с использованием вольфрамового электрода и электрода из стеклоуглерода при 25 °С [16]. Окисление в расплаве приводит к смеси алкилированных полифениль-ных соединений и небольшим количествам алкилированных ди-фенилметанов. Эти результаты качественно согласуются с более ранними работами по электрохимическому окислению полиметилбензолов в других растворителях с низкой нуклеофильностью (см. разд. 4.2.1.4). Препаративное электроокисление, проводимое в смеси (50 50 об. %) расплава с бензолом и в таких же (50 50) смесях с другими ароматическими соединениями, приводит к более простым результатам. При потенциостатическом окислении 1 экв. гексаметилбензола при 1,3 В относительно алюминиевого электрода сравнения образуется по 1 экв. пентаме-тилбензола и дифенилметана [реакция (7-11)]. Источником центральной метиленовой группы в дифенилметане служит гек- [c.298]

Исследование третичных фосфинов в смеси с ароматическими (бензол, толуол, нафталин) или гетероароматическими соединениями (тиофен, фуран) позволило осуществить электросинтез некоторых арил- или гетарилфосфониевых солей с хорошим выходом 60—70% [52]. При анодном окислении в ацетонитриле эфиров кислот фосфора в присутствии ароматических соединений получены эфиры арилфосфониевой кислоты. В работе показано, что ароматические фосфины, а возможно, и другие соединения фосфора, способные к окислению на аноде, образуют промежуточные катион-радикалы, причем положительный заряд в них локализован преимущественно на атоме фосфора. Эти катион-радикалы, по-видимому, являются сильными электрофильными агентами, способными реагировать с соответствующими субстратами, приводя к продуктам с новыми связями фосфор—углерод. Использование вольтамперометрического метода со стационарным и вращающимся платиновыми электродами и препаративного электролиза позволило обосновать следующую схему реакции, хотя прямых доказательств образования промежуточных радикальных [c.202]

В качестве растворителя используют воду. При исследовании органических соединений часто применяют органические растворители или их смеси с водой. К ним относятся спирты (в первую очередь метанол, этанол, а также пропанол и некоторые гликоли и их производные), ацетон и диоксан. В качестве неводных растворителей применяют также уксусную кислоту, ацетонитрил, диметилформамид, концентрированную серную кислоту, жидкий аммиак и расплавленные соли. Подходящим фоном для этих сред являются соли тетралкиламмония и некоторые соли лития. В часто используемом растворителе метанол — бензол (1 1) в качестве фона применяют 0,1 н. НоЗО , Ь1С1, ЫОН или Ь ОСНд. Органические растворители необходимо особо тщательно очищать, так как они часто содержат примеси, которые в исследуемой области являются источниками анодных или катодных волн. Перенапряжение водорода на ртути очень велико (свыше 1 В), что позволяет восстанавливать на ртутном капельном электроде даже ионы щелочных металлов. Применение солей тетралкиламмония в качестве фона дает возможность работать в области напряжений от —2,6 до -Ь0,4 В (н.к.э.). При потенциалах, более положительных, чем Н-0,4 В, пройсходит окисление и переход ртути в раствор. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология