Азот, изотопный анализ

Книге предпослано введение авторов, относящееся по существу ко всему руководству. В нем изложены некоторые общие вопросы, связанные с проведением синтезов с мечеными атомами. Рассмотрена номенклатура, позволяющая обозначать органические соединения, содержащие всевозможные изотопы в самых различных комбинациях и сформулированы шесть основных правил, лежащих в основе такой номенклатуры. Кроме того, во введении рассмотрены некоторые наиболее существенные особенности синтезов с изотопами (необходимость использования микрометодов, вакуумной техники и т. д.), приведены наиболее важные характеристики изотопов водорода, углерода, азота, кислорода, фосфора, серы и галоидов, а также указаны общие принципы изотопных анализов как стабильных, так и радиоактивных изотопов. Рассмотрена возможность изотопного фракционирования в процессе работы с изотопами легких элементов, [c.6]

Радикал I легко образуется при окислении соответствующего амина перекисью водорода. Амин, в свою очередь, очень просто получается конденсацией аммиака с фороном. На этом основан метод изотопного анализа азота, разработанный недавно О. Л. Лебедевым, М. Л. Хидекелем и Г. А. Разуваевым [66]. Аммиак, содержащий смесь изотопов и переводился в амин, который далее окислялся в радикал I. Относительное содержание изотопов легко определить по спектру ЭПР. Этот метод имеет ряд преимуществ легкость получения радикала, отсутствие заметного изотопного эффекта, легкость анализа спектра. [c.130]

Азот, обогащенный изотопом до 28—42%, приготовляли термодиффузионным методом из газообразного азота, содержавшего 0% Ы . Очистка азота от примеси кислорода производилась на никель-хромо-вом катализаторе при 250—300°. Перед каждым измерением скорости изотопного обмена катализатор восстанавливали водородом и откачивали в течение 3—4 час до вакуума 10- мм рт. ст. Благодаря большому объему циркуляционного контура (785 см ) изменением давления газа в системе при отборе проб можно было пренебречь. Во время каждого опыта отбирали через определенные промежутки времени не менее трех проб, изотопный анализ которых на содержание и [c.194]

В некоторых случаях для определения предпочтительнее использовать закись азота и кислород, нежели двуокись углерода, если их легче получить из образца. Закись азота может быть применена в тех случаях, когда необходимо провести изотопный анализ нитратов [699], тогда как кислород используется при исследованиях, связанных с атмосферным кислородом. Он приготовляется из образцов воды электролизом [169]. Применение молекулярного кислорода обладает двумя недостатками первый связан с необходимостью введения поправок в случае натекания воздуха при проведении измерений, второй заключается в сокращении времени жизни катода, работающего в атмосфере кислорода. [c.91]

Аппаратура для подготовки проб к изотопному анализу азота. Как указывалось выше, наибольшее количество исследований в области сельского хозяйства и, в частности, в агрохимии связано с круговоротом азота в природе. Поэтому техника определения изотопного состава этого элемента наиболее отработана и усовершенствована. [c.541]

Для спектрально-изотопного анализа азота используются полосы второй положительной системы молекулы азота. Анализ концентрации от 0,365 ат. % (естественное содержание) до 50 ат % осуществляется по полосе Л = 2976,8 А. Анализ более высоких содержаний тяжёлого азота проводится по полосе Л = 3804,9 А. [c.548]

В табл. 1 приведены результаты химического и изотопного анализа 52 образцов природных газов. Содержание метана в газах колеблется от 99,6 до 1,0% остальное составляют тяжелые углеводороды, азот и углекислый газ. Для 50% исследованных газов содержание СН4 больше 98%, и только пять образцов содержат более 75% СО2. Как правило, количество азота в газах увеличивается параллельно с увеличением содержания этана и более тяжелых углеводородов. [c.135]

Начиная с 1934 г. А. И. Бродский начал исследования в области химии изотопов. Научная интуиция позволила ему уже тогда предугадать, что это направление получит в будущем широкое развитие. Благодаря неисчерпаемой энергии А. И. Бродский и его сотрудники впервые в СССР получили тяжелую воду, концентраты тяжелого кислорода 0, тяжелого азота разработали методы изотопного анализа и широко развернули исследования по распространенности изотопов отдельных элементов в различных природных источниках, а также по применению изотопов для изучения механизма химических реакций. А. И. БроДского по праву [c.8]

Как правило, и для элементного, и для изотопного анализа применяют одинаковые методы выделения азота из образцов и методы его определения, за исключением определения азота в металлах искровой масс-спектрометрией. [c.135]

Спектрально-изотопный анализ многокомпонентных газовых смесей с использованием изотопного разбавления (и т0м числе и определение азота) выполнен в работах [95, 1162]. Определяют этим методом в пределах 0,36—2 ат.% [993]. [c.144]

Спектральный изотопный анализ водорода, содержащегося в воде, может проводиться теми же методами, что и анализ водорода. Это подтверждается результатами работ в которых было показано, что прибавление значительных количеств кислорода и азота к анализируемому газу не вызывает изменения [c.555]

Применение меченых атомов азота позволяет вскрыть ошибочность такого заключения. К сожалению, в рассматриваемом опыте по техническим причинам не был произведен изотопный анализ небелковой органической фракции азота, а имеются лишь данные изотопного анализа запасных и конституционных белков. Эти данные приведены в таблице 5. [c.165]

Результаты изотопного анализа отдельных фракций белкового азота, выделенных из зеленой массы озимой ржи в различные сроки, после внесения азотной подкормки с 3-кратным обогащением в отношении N>5 [c.166]

При обсуждении результатов химического анализа растений мы указывали, что по этим данным невозможно было установить какие-либо закономерности в изменении содержания запасных белков в растениях при различ ных сроках их уборки. Результаты изотопного анализа, наоборот, указывают на сильное обновление азота этих (белков через 48 и 96 часов после внесения подкормки с меченым азотом. Это заставляет нас признать, что в действительности запасные белки, так же как и конституционные, подвергались непрерывным изменениям в организме растений. И если в первые сроки после уборки изотопный состав азота запасных белков не менялся, то это не основание для того, чтобы делать вывод об известной их устойчивости в эти сроки опыта. [c.166]

Данные изотопного анализа отдельных фракций азота для растений, получавших азотную подкормку, приведены в таблице 7. [c.168]

Изотопный анализ отдельных фракций азота, выделенных из растений щавеля через 72 часа после внесения азотной подкормки с меченым азотом (5-кратное обогащение-в отношении N ) [c.168]

Так, например, в одном из наших опытов с молодыми растениями овса через 24 часа после внесения азотной подкормки с 5-кратным обогащением Ы общее содержание аминокислотного азота составляло 75 мг на 100 г сырой зеленой массы растений, в контрольных же растениях (без азотной подкормки) было 71 мг аминокислотного азота. Если судить только по этим данным, то можно прийти к выводу, что азотная подкормка за 24 часа не оказала существенного влияния на образование аминокислот в растении. Вопреки этому изотопный анализ показал, что выделенный из подкормленных растений азот аминокислот содержит значительный избыток атомов Ы . Экспериментально найденное обогащение этой фракции азота изотопом было равным 1,95. Отсюда следует, что за истекшие 24 часа после внесения азотной подкормки аминокислотный состав растений обновился на 23,75% . Это значит, что по крайней мере 23,75% от общего количества свободных аминокислот в растении было вновь синтезировано за 24 часа опыта. И если химический анализ не смог этого обнаружить, то только потому, что в результате непрерывно происходящего в растении обмена веществ аминокислоты использовались на синтез белка, хлорофилла и общее содержание и у в растении в течение опытного периода было близким к исходной величине. [c.173]

В таблице 2 приводятся данные изотопного анализа различных фракций азота, выделенных из зеленой массы молодых растений овса в этом опыте. [c.174]

Результаты изотопного анализа отдельных фракций азота, выделенных из массы молодых растений овса [c.175]

На первых порах после внесения азотной подкормки, в результате интенсивно идущего синтеза аминокислот за счет непрерывно поступающего в растение меченого источника азота, происходит постоянное возрастание степени обогащения изотопом N 5 небелковой фракции. В этом случае мы можем сказать, что степень обновления белков и хлорофилла, рассчитанная по данным изотопного анализа соответствующих фраков [c.176]

Однако в какой-то момент в результате непрерывно происходящих процессов обновления белка в небелковую фракцию азота наряду с меченым азотом, поступающим из почвы, попадает в большем или меньшем количестве и небелковый азот, образовавшийся в результате распада белковых молекул, синтезированных в более ранние сроки, еще без участия меченого азота. Следовательно, может оказаться, что в этот момент степень обогащения изотопом Ы небелковой фракции будет ниже, чем она была за некоторое время до этого. В этом случае вычисление степени обновления белка по данным изотопного анализа одновременно выделенных небелковой и белковой фракций азота даст преувеличенные результаты, так как какая-то часть белковых молекул была синтезирована в тот момент, когда степень обогащения предшественника белка — небелковой фракции была выше, чем в момент взятия пробы. [c.177]

Выделенные из растений фракции азота сжигались по Кьельдалю и после отгона и улавливания аммиака переводились на вакуумной установке в элементарный азот, который затем поступал в изотопный анализ на масс-спектрометре. Измерение на масс-спектрометре дает степень обогащения исследуемой пробы азота изотопом По экспериментально найденной величине обогащения изотопом вычислялась степень обновления азота исследуемой фракции согласно формуле [c.187]

В таблице 3 приведена вычисленная по данным химического анализа степень обновления азотистого состава конституционных и запасных белков, обусловленная новым их синтезом, во время экспозиции растения на М . Из сопоставления этих данных с фактическим обновлением азотистого состава белков, установленным изотопным анализом, следует, что обновление белка, происшедшее в первые часы экспозиции растений на меченом азоте, только в незначительной степени может быть обусловлено новым его синтезом за счет вносимого в подкормку меченого азота. При более длительной экспозиции количество вновь синтезированного белка заметно возрастает и соответственно возрастает его роль в обновлении азотистого состава всей массы белка. [c.190]

В таблицах 6 и 7 приводятся результаты изотопного анализа отдельных фракций азота, выделенных из зеленой массы (табл. 6) и корней (табл. 7) растений. [c.192]

В круговороте веществ в биосфере постоянно участвуют в основном одни и те же элементы водород, углерод, азот, кислород, сера. Из неживой природы они переходят в состав растений, из растений — в животных и человека. Атомы этих элементов переходят из организма в организм и удерживаются в круге жизни сотни миллионов лет, что подтверждается данными изотопного анализа. Указанные пять элементов называют биофильными элементами (жизнелюбивыми), при этом не все их изотопы, а только легкие. Так, из трех изотопов водорода Н, Н, биофильным является только Н. Из трех природных изотопов кислорода 0, О, 0 биофилен только 0, а из изотопов углерода — только 12С. [c.600]

Механизм реакции термического разложения азотнокислого аммония ЫН4ЫОа -> ЫаО — 2НаО был определен введением изотопной метки (Ы ) в катион ЫН+. Изотопный анализ продуктов реакции показал, что вся образующаяся в результате реакции закись азота содержит изотопную метку, т. е. образуются молекулы N N0, а не ЫаО и ЫгО. Таким образом, в образующейся закиси азота один атом N происходит из аммония, а второй — из нитрат-иона предположение, согласно которому молекулы N 0 об [c.142]

Мы благодарим сотрудников нашей лаборатории И. М. Прота-са, А. С. Князева и Т. Н. Корбут за вьшолнение многочисленных изотопных анализов азота, а также Г. И. Деркача за предоставление ряда амидов. [c.134]

Изотопный анализ азота производился в масс-спектрометре по отношению высот пиков масс 28 и 29 с поправкой на фон. Для этого порции по 5 мг анализируемого NH4 1 возгонялись [c.319]

Иногда для аналитических целей применяют изотопные эффекты, наблюдаемые в более сложных молекулах. Так, например, Дике Р] исследовал изотопные смещения, наблюдаемые в слектрах люминесценции ураниловых солей при низких температурах, для разработки метода изотопного анализа урана, а также кислорода и азота. [c.592]

M. M. Шемякин, В. И. Майминд и Э. Гомес [120, 451] сделали первую попытку осветить вопрос таутомерии триазенов при помощи меченых атомов. В качестве объектов исследования они применили диазоаминобензол, меченный по одному из крайних атомов азота, и диазоаминобензол, меченный по среднему атому азота (для контрольных опытов). Синтез первого был осуществлен сочетанием соли диазония с меченным анилином, а второй был синтезирован диазотированием анилина, меченным нитритом натрия, и сочетанием полученной соли диазония с обыкновенным анилином. Меченые триазены подвергались изомеризации при нагревании в уксусной кислоте в аминоазобензол, в котором аминогруппа диазоти-ровалась и образовавшаяся соль диазония разлагалась в присутствии гидрохинона. Выделившийся азот подвергался изотопному анализу на масс-спектрометре. Кроме того, из диазоаминобензола, меченного по одному из крайних атомов азота действием на него дифенилкетеном, получено ацильное производное. Как сам триазен, так и его ацильное производное подвергались расщеплению соляной кислотой и термически. При этом был выделен азот, анилин, а при распаде ацильного производного триазена — ацильное производное анилина. Азот непосредственно подвергался изотопному анализу, ацильное производное анилина гидролизовалось в анилин, а анилин превращался в соль диазония. Разложением соли диазония в присутствии полухлористой меди получался азот, который также анализировался на содержание [c.128]

Варианты а , в и г моделируют основные приемы внесения азотных удобрений в практических условиях сельского хозяйства в варианте б создаются более утрированные условия, при которых можно было ожидать особенно больших потерь азота вследствие улетучивания аммиака. Было намечено, что после созревания растений -и учета урожая подопытные растения, включая всю надземную их массу (зерно, солома, полова, пожнивные остатки и корни), а также почва будут подвергнуты анализу на содержание азота и его изотопный состав, с тем чтобы установить точный баланс атомов Ы и соответственно всего азота во всех вариантах опыта. Однако ко времени представления настоящей работы химические и изотопные анализы закончены только для опытов на подзоли- [c.46]

Выделенные из зеленой надземной массы растений отдельные фракции азотистых соединений после их минерализации и восстановления до элементарного азота на специальной вакуумной установке были подвергнуты изотопному. анализу на м асспектрогр афе. [c.160]

Изотопный анализ отдельных фракций азота, выделенных из зеленой массы озимой ржи через 24 часа после внесения азотной подкормки в форме (N114)2804 с 5-кратным обогащением N 5 [c.162]

Совершенно иначе обстоит дело для белковых веществ и для хлорофилла, на построение которых используется не непосредственно аммиачный азот, а азот, уже переработанный в растении в органические соединения — аминокислоты, предшественники белка и хлорофилла . И если мы хотим, используя данные изотопного анализа, установить действительное обновление азотистого состава белковых фракций и хл орофилла, то мы должны принять для этих фракций в качестве непосредственного источника азота не азот сульфата аммония, который был внесен в подкормку, а водорастворимый небелковый органический азот, т. е. именно тот азот, который непосредственно используется на построение белка и хлорофилла. Следова- [c.162]

Экспозиция растений на час. В % КО рсему азоту белка (по данным химического анализа) % обновленного азота белка по данным изотопного анализа [c.190]

Данные изотопного анализа показывают, что образование небелкового органического азота в корнях растений за счет переработки внесенного в подкормку меченого азота сульфата аммоиия происходит в достаточно значительных масштабах уже в первые два часа опыта в течение этого времени небелковый органический азот в корнях ржи обновился на 14,8%. В после-дуюище часы опыта обновление этой фракции азота резко возрастало, что полностью соответствует и данным химического анализа. Необходимо отметить, что в других опытах, проведенных при более кратковременных экспозициях, новое образование аминокислот в корнях растений было обнаружено даже через 15 минут после внесения азотной подкормки. Образование новых аминокислот (небелкового органического азота) в зеленой. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология