Изломы изотермы адсорбции

Излом изотермы с последуюш,им понижением эффективности действия яда. Если адсорбция на АДЦ лежит в области Генри и [c.114]

Излом изотермы с последующим повышением эффективности действия яда. Если адсорбция на АКЦ лежит в области Генри [c.115]

На изотермах адсорбции некоторых красителей из табл. 5 имеется излом, обусловленный началом агрегированной адсорб- [c.299]

При использовании метода адсорбционной хроматографии для разделения белков наиболее приемлемыми адсорбентами оказались различные модификации фосфата кальция, в особенности оксиапатит [35—38]. Недостатком этого метода является получение размытых хроматограмм, что обусловлено характером изотермы адсорбции. Кривая зависимости количества адсорбированного белка от его концентрации в подвижной фазе имеет резкий излом вблизи насыщающей концентрации белка в подвижной фазе. По мере продвижения белка вниз по колонке хвост , содержащий небольшое количество вещества, удержи- [c.110]

На рис. 3 для каждого из четырех катализаторов приведены изотермы отравления в координатах логарифм относительной активности — количество адсорбированного яда. Согласно классификации Лебедева [И], эти изотермы отравления по их форме следует отнести к V типу, для которого характерно наличие излома кривой, вызванного резким падением отравляющего действия с возрастанием количества адсорбированного яда. Такие изотермы отравления определяются (по [11]) изотермами адсорбции яда на каталитически активных местах поверхности, причем излом указывает па адсорбцию яда на различных адсорбционных центрах. [c.343]

Если содержание воды в элементарной ячейке составляло 5—7 молекул, на изотермах диэлектрического поглощения [21] имеется излом, обусловленный взаимодействием молекул воды с ионами натрия, локализованными в местах (6-членные кислородные кольца) [22]. При 153 °К обнаруживается необычная зависимость диэлектрической проницаемости е от содержания воды в точке, соответствующей примерно 12% воды, кривая имеет минимум (рис. 5.17). Для низкотемпературной области постулирован процесс, связанный с наиболее активными центрами адсорбции [23]. Адсорбция молекул воды ингибирует этот третий тип релаксационного процесса. Как показано на рис. 5.18, у пол- [c.402]

Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при самых малых концентрациях деполяризатора наблюдается при сравнительно небольшой адсорбируемости продукта электрохимической реакции, когда не все образовавшиеся частицы продукта адсорбируются на поверхности электрода и часть их диффундирует в раствор, уменьшая тем самым высоту адсорбционной предволны и обусловливая появление тока основной волны (которая отвечает обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции электродных продуктов). Одновременное появление предволны и основной волны на полярограммах представляет собой, по-видимому, более общий случай. При очень высокой адсорбируемости продукта реакции лишь незначительная доля его (при неполном покрытии поверхности) уходит в раствор, так что ток основной волны оказывается намного меньше тока предволны и на полярограммах видна лишь одна предволна. В этих условиях предельный ток предволны г растет с концентрацией деполяризатора с линейно вплоть до достижения максимального значения адсорбционного тока, так что график зависимости высоты предволны от концентрации состоит из двух прямолинейных участков одна из прямых проходит через начало координат и имеет угловой коэффициент, равный фактору пропорциональности уравнения Ильковича для данного вещества, другая идет параллельно оси абсцисс и отстоит от нее на расстоянии, соответствующем максимальному адсорбционному току (по достижении максимального значения высота предволны не меняется при дальнейшем увеличении концентрации деполяризатора). Резкий излом графиков I — с, однако, наблюдается редко обычно вместо резкого угла между прямыми имеет место закругление, на котором происходит более или менее плавный переход одной прямой в другую. Отсутствие резкого угла объясняется тем, что с увеличением покрытия поверхности продуктом реакции ухудшаются условия его адсорбции и все большая часть образующегося продукта диффундирует в раствор. Интересно, что в случае растворов веронала почти не имеющий закругления график I — с для адсорбционной предволны на капельном электроде переходит в кривую, напоминающую по форме изотерму Лэнгмюра, при съемке полярограмм на струйчатом ртутном электроде (см. рис. 2 и И в [368]). [c.81]

А, а /-полоса при 5750 А появляется с другой стороны точки перегиба в области повыщенных концентраций. Аналогичным образом излом изотермы адсорбции 1,1 -3,3 -тетраметилциа-ниниодида (X) (кривая 7, рис. 5) сопровождается резким пере- [c.284]

Поверхностное натяжение водных растворов ПЛВ уменьшается с ростом концентрации вплоть до ККМ. Изотерма ст = /(1пс [дд (рис. 39) в области низких концентраций ПАВ имеет криволинейный участок, на котором в соответствии с уравнением Гнббса адсорбция Г на межфазной Гранине возрастает с ростом концентрации. При определенной концентрации Ст криволинейный участок изотермы переходит в прямую с постоянные значением da/dln , т. е. адсорбция достигает постоянного и MaK HMaj[bHoro значения. В этой области на меж([)азной границе формируется насыщенный мопомолекулярный адсорбционный слой. При дальнейшем увеличении концентрации ПАВ (с д, >ККМ) в объеме раствора образуются мицеллы и поверхностное натяжение практически не изменяется. ККМ определяется по излому изотермы при выходе ее на участок, параллельной оси In . [c.133]

Самая малая адсорбция была обнар)/жена для бензола и четыреххлористого углерода, что было объяснено неполярностью обоих соединений. Изотерма адсорбции для четырехллористого углерода и хлорбензола имела излом, указывающий на начало капиллярной конденсации. Адсорбция анилина сопровождалась окислением в азобензол. Аналогично анилину бензонитрил был превращен при сорбции двуокисью марганца в бензамид. Было найдено, что адсорбция сухого аммиака на двуокиси марганца (нормальная адсорбция) имела место при 0°. При повышении температуры выше 50° становился очевидным хемосорб-ционный характер процесса, причем аммиак окислялся в азот и воду. [c.114]

Выше был рассмотрен метод определения удельной поверхности адсорбентов и катализаторов, основанный на хроматографическом измерении изотермы адсорбции и последующем расчете по этой изотерме удельной поверхности методом БЭТ [17]. Несколько в стороне от этой группы работ стоит уже рассматривавшееся выше исследование Куге и Иошикавы [23], показавших возможность вычисления поверхности твердого тела по излому на хроматографическом пике, соответствующему переходу от адсорбции преимущественно монослоем к полимолекулярной адсорбции. Метод этот, хотя и позволяет по одному измерению определить поверхность, однако применим только для случаев, когда изотерма адсорбции [c.126]

Известно, что при этих же величинах 0 наблюдается излом на кривых зависимости теплоты адсорбции воды от степени заполнения их сорбционного объема. Анализ изотермы адсорбции воды NH4-фopмoй ультрасила 5102/А120з = 45), предварительно прокаленного на воздухе при 600 "С, показывает, что адсорбционное равновесие описывается используемым в ТОЗМ двухчленным уравнением, причем для начального участка изотермы (величины адсорбции <3 ммоль/г) = 6,9 кДж/моль, а для остальной части — = 1 кДж/моль. По данным дериватографии цеолита (Дто= = 10,8 мае. %) излом его ТГ-кривой наблюдается при заполнении кристаллов водой, равном 3 ммоль/г. Таким образом, и в этом случае по дериватограмме цеолита точно определяется содержание в кристаллах молекул воды, различающихся энергией адсорбции. Отражение на ТГ-кривой гидратированного цеолита его энергетической неоднородности в отношении паров воды представляет интерес и в связи с тем, что в определенном интервале заполнения цеолита тем или иным полярным веществом с небольшим размером молекул изменение теплоты их адсорбции наблюдается при одном и том же мольном содержании адсорбата в полостях. [c.50]

II рода характеризуются сравнительно небольшим излохмом на изотерме адсорбции, и для их констатирования необходимо получение очень большого числа эксперихментальных точек, так как при малом числе точек эти изло.мы не могут быть замечены. [c.744]

Такие же высокие отношения H/Pt=l,97 при хемосорбции Нг на платине, нанесенной на цеолит НК (Рн2 13,3 гПа, i = 200° ), наблюдали Веллер и Монтанья [4]. Одновременно изучалось поглощение водорода при 475 и 525° С. Характер изотерм адсорбции кислорода указывал на то, что платина существует в виде кристаллов, а именно изотермы адсорбции Ог на Pt/НУ имели ступенчатый характер, причем излом на изотермах адсорбции наблюдался при значениях Ог, близких к давлению диссоциации обменного оксида платины состава PtO. Максимальное отношение 0/Pt достигалось при давлениях, превышающих давление диссоциации PtO, и было близко к единице. Сопоставляя данные по адсорбции водорода и кислорода на образце 0,5% Pt/HF, авторы [4] отмечают, что высокие отношения H/Pt, которые, вероятно, связаны с адсорбцией на носителе, не могут служить доказательством, того, что платина атомно диспергирована. [c.105]

Форма полной изотермы адсорбции диэтилтиакарбоцианинио-дида мало изменяется между pAg 6 и 9, так же как и область насыщения. При pAg 5 в эмульсии А изотерма имеет низко расположенную ступень, за которой следует излом кривой с переходом в область адсорбции взаимодействующих молекул. Вся изотерма напоминает изотерму для 3,3 -диэтилоксакарбоцианина при значении pAg, соответствующем нормальной эмульсии (рис. 4, кривая 2) количество адсорбированного красителя в области насыщения такое же, как при более высоких pAg. С уменьшением pAg ступенька расширяется в сторону повышенных концентраций свободного красителя и область насыщения понижается, как будто бы только часть поверхности становится способной удерживать адсорбированный краситель. [c.297]

Изотерму адсорбции весьма необычной формы получил недавно в лаборатории автора Матсусита [46], изучавший адсорбцию этилена на восстановленном никеле. Изотермы адсорбции, измеренные при 130 и 140° С в интервале равновесных давлений от 10 до 10 мм рт. ст., представленные в билогарифмической системе координат (рис. 6) состояли из трех прямолинейных отрезков. Первый излом имел место при степени покрытия 0,1, если считать, что при насыщении на каждые четыре поверхностных [c.329]

Менее заметно двухмерная конденсация растворимых ПАВ сказывается на изотерме поверхностного натяжения в соответствии с уравнением Гиббса, скачку адсорбции при постоянной концентрации Ск должен отвечать скачок производной da/d , т. е. изло-м кривой а (с) (ом. рис. 11—25). При образовании жчдко растянутых пленок, когда нарастание адсорбции происходит постепенно, на кривой зависимости а (с) вместо излома появляется перегиб (кривая 2 ). Подобные явления обнаружи- [c.71]

Менее заметно двухмерная конденсация растворимых ПАВ сказывается на изотерме поверхностного натяжения в соответствии с уравнением Г иббса скачку адсорбции при постоянной концентрацин должен отвечать скачок производной dtr/d , т. е. излом кривой а(с) (рис. П-25). При образовании жидкорастянутых пленок, когда нарастание адсорбции происходит постепенно, на кривой зависимости а с) вместо излома появляется перегиб (кривая 2). Подобные явления обнаруживаются для карбоновьлх кислот с относительно длинной цепью, но таких, которые еще сохраняют ощутимую растворимость в воде, в частности для изученной Фруьжиным лауриновой кислоты. [c.87]

Юрри[ ] измерял адсорбцию аргона, кислорода и метана на силикагеле при температурах, лежащих в интервале от 90 до 273°К. Он нашел, что изотермы подчиняются уравнению Фрейндлиха. Построив график зависимости констант 1/л и lgЛ от температуры, он получил вполне определенный излом вблизи 195°К. Это изображено на рис. 148, где нанесены кривые зависимости 1//г от Т для трех газов. Юрри полагает,. что излом соответствует критической температуре газов, и делает вывод, что в порах силикагеля критическая температура повышается приблизительно на 40°. [c.596]

Соотношение (23.21) может быть использовано для нахождения степени связывания противоионов 3 по эксперименталь-Hofi изотерме поверхностного натяжения [122]. Но этот метод довольно грубый, так как сравниваются участки изотермы, разделенные большим концентрационным интервалом (вблизи ККМ и на 1 — 2 порядка выше ККМ), внутри которого адсорбция, коэффициенты активности, да и сама величина 3 все же меняются. Если изотерма поверхностного натяжения имеет излом при ККМ (или аппрокси.мируется кривой с изломом, как это делается на практике при нахождении ККМ экстраполяцией двух ветвей изотермы до их пересечения), то проблем с адсорбцией не возникает, ибо значения Fi(3) в (23.18) и (23.20) относятся в этом случае к одной и той же точке, но влияние коэффициентов активности остается. Они уменьшаются с концентрацией, что, в соответствии с (23.12), будет приводить к завышению степени связывания противоионов (3, определяемой по (23.21). [c.120]

Хотя в работе [22] на изотерме поверхностного натяжения расплавов Ре—Р получен излом при составе (21—22% Р), отвечающем соединению РегР, однако это требует дальнейшей проверки. Дело в том, что авторы применяли недостаточно чистое железо, для которого а = 1260 эрг1см (при 1520 -4- 1560° С), в то время как в исследовании [21] она составляет сг = 1710 эрг см . Кроме того, по данным [22], адсорбция РегР имеет максимум при 10% Р (эвтектика), а по более точным измерениям [21] ее величина (Гр) монотон- [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология