Восстановление аминосоединений

В ходе реакции молекулы нингидрина и продукта его восстановления— аминосоединения или аммиака,—соединяются, образуя [c.67]

Метод химического восстановления стойких к биохимическому окислению азо- и нитрокрасителей, содержащихся в сточных водах текстильной промышленности, разработан в ЛИСИ. Химизм процесса аналогичен описанному. Окисление и минерализация образующихся при восстановлении аминосоединений проводится в щелочной среде (pH 8—9). [c.192]

По окончании восстановления аминосоединение выделяют из реакционной массы. Для этого прежде всего переводят в осадок ионы железа, добавляя к реакционной массе соду или щелочь. Железо переходит в осадок в виде гидрата закиси или карбоната железа. Вместе с окислами железа, образовавшимися из чугунной стружки, и остатком не вступившей в реакцию чугунной стружки он образует железный шлам. Если аминосоединение растворимо в воде, то реакционную массу фильтруют. Шлам остается на фильтре, а из фильтрата аминосоединение выделяют подкислением или высаливанием. Аминосоединения, -плохо растворимые в воде, отгоняют из реакционной массы с водяным паром, не отделяя железного шлама. Некоторые жидкие аминосоединения не смешиваются с водой, их отделяют после отстаивания. Иногда для выделения аминосоединения его извлекают органическим растворителем, не смешивающимся с водой (бензолом, хлорбензолом), и затем отгоняют растворитель. [c.81]

По окончании восстановления аминосоединение выделяют из реакционной массы. Эта масса представляет собой щелочной (или нейтральный) водный раствор тиосульфата натрия, в [c.90]

По окончании восстановления аминосоединение выделяют из реакционной массы. Для этого прежде всего переводят в осадок ионы железа, добавляя к реакционной массе соду или щелочь. Железо переходит в осадок в виде гидрата закиси или карбоната железа. Вместе с окислами железа, образовавшимися из чугунной стружки, и остатком не вступившей в реакцию чугунной стружки он образует железный шлам. Если аминосоединение растворимо в воде, то реакционную массу фильтруют. Шлам остается на фильтре, а из фильтрата аминосоединение выделяют подкислением или высаливанием. Аминосоединения, плохо [c.67]

По окончании восстановления аминосоединение выделяют из реакционной массы. Эта масса представляет собой щелочной (или нейтральный) водный раствор тиосульфата натрия, в котором большинство ами-но- и нитросоединений нерастворимо. Кристаллические продукты восстановления отделяют фильтрацией, жидкие отделяют от солевого раствора отстаиванием и расслаиванием. [c.74]

Из перечисленных вспомогательных операций для процессов восстановления специфичны лишь растворение щелочей и дальнейшая обработка растворов аминосоединений. Аппаратура для проведения этих процессов наряду с аппаратурой, применяемой собственно для процесса восстановления, описывается в данной главе. [c.274]

Следует иметь в виду, что это уравнение лишь суммарно выражает начальную и конечную стадии процесса. На самом деле восстановление нитросоединений в аминосоединения протекает ступенчато, через ряд промежуточных продуктов, характер которых различен, в зависимости от проведения реакции в кислой или в щелочной среде. [c.355]

Настоящим началом возникновения производства синтетических красителей следует считать 1842 г., когда Н. Н. Зинин открыл знаменитую реакцию восстановления ароматических нитро- и аминосоединений, сделав доступными для синтеза красителей такие соединения, как анилин, толуидины, бензидин и др. Честь открытия первого синтетического красителя из продуктов сухой перегонки каменного угля принадлежит польскому химику Я. Натансону, который в 1855 г. получил парарозанилин, вещество кроваво-красного цвета, способное окрашивать шерсть и шелк. [c.256]

Полученные тем или другим способом нитросоединения после своего выделения из реакционной смеси или непосредственно передаются без дальнейшей очистки на последующие операции, например восстановление в аминосоединения, или (чаще) подвергаются предварительной очистке. Очистка преследует цель устранение минеральных, главным образом кислотных, примесей, — это достигается промывкой водой,— и затем освобождение от посторонних органических веществ, могущих попасть в сырое нитросоединение из не вполне однородного сырого материала или оказаться в нем вследствие отклонения реакции от ее нормального течения (например вследствие окисления части исходного материала, введения лишней нитрогруппы и т. п.). [c.59]

При проведении этой реакции нужно иметь в виду, что азогруппа в красителе может быть затронута восстановлением. При достаточно долгом кипячении азокрасителя с избытком полисульфида можно нацело расщепить краситель с образованием двух аминосоединений, например [c.149]

В свободной кислоте аминогруппа проявляет все свойства, типичные для аминосоединений легко ацетилируется и бензоилируется [469] конденсируется с альдегидами, образуя альдимины (XXV) [469, 478 — 480] в результате диазотирования и восстановления хлористым оловом дает [c.101]

Полноту восстановления нитропродукта проверяют различными способами в зависимости от природы и свойств нитропродукта и аминосоединения. Часто о конце реакции судят по цвету вытека редукционной массы на фильтровальной бумаге. Многие нитросоединения окрашены в желтый цвет, в то время как соответствующие амины бесцветны. Поэтому желтое окрашивание вытека (иногда появляющееся лишь при действии раствора едкого натра) указывает на то, что восстановление нитропродукта не закончено. В этом случае добавление нитропродукта в реакционную массу прекращают и возобновляют его лишь после появления бесцветного вытека пробы на фильтровальной бумаге. Такой метод контроля полноты восстановления применяется, например, в производстве ж-фенилендиамина. В производстве анилина восстановление ведут при кипячении реакционной массы в аппарате с обратным холодильником. Полноту восстановления в этом случае определяют по изменению цвета конденсата от оранжевого до молочно-белого. [c.106]

Амино- и оксипроизводные ароматических соединений — весьма важные промежуточные продукты в производстве красителей без них немыслимо получение красителя любого класса. В большинстве случаев их получают обычными методами аминосоединения — восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений или перегруппировкой гидразосоединений, а оксисоединения — щелочным плавлением. Иногда амино- и оксисоединения получают обменом галогена соответственно на амино- или оксигруппу. Наряду с этими методами существенную роль играет метод взаимных превращений аминосоединений в оксисоединения и обратно, особенно тогда, когда трудно получить продукт указанными выше методами (1-нафтол-4-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота). [c.83]

Наиболее широкое распространение процессы аминнрования получили в производстве промежуточных продуктов и органических красителей, при этом аминосоединения чаще всего образуются в результате восстановления нитросоёдинений. Для восстановления последних применяют железо в присутствии растворов электролитов, цинк, сернистую кислоту, иодистый водород, сульфиды, водород и др. Широкое распространение нашел способ получения аминопроизводных с применением аммиака, [c.119]

Путем восстановления из них могут быть получены нитрозо-оксимо-, гидроксиламино- и аминосоединения. [c.130]

Нитрование тиофена удается с трудом лучше всего оно протекает, если пары тиофена пропускать в дымяндую азотную кислоту. Нитрогруппа вступает в а-положенне. Хороню кристаллизующийся а-нитротиофен (т. пл. 46°, т. кип. 224—225°) может быть восстановлен до аминосоединения, которое представляет собой чрезвычайно неустойчивое вещество, не поддающееся диазотированию, но, подобно ароматическим аминам, способное сочетаться с солями диазония. [c.966]

Получены также кислые сульфаты нитрофенолов и нитронафто-лов, восстановление которых гидроокисью железа(П) приводит к получению азо-, гидразо- и аминосоединений [343]. [c.235]

Образование аминогруппы (МНа) путем восстановления азотсодержащих групп нитро-(МОд), изонитрозо- (МОН), нитрозо-(N0) и азогруппы (М Ы), принадлежит к числу реакций превращения уже имеющихся заместителей. Следовательно при этом процессе не может быть, как правило, затронут какой-либо из водородных атомов, связанных с углеродным ядром (хотя замещение посторонними группами и может иногда иметь место в качестве сопутствующего реакции восстановления). Место аминогруппы в ядре таким образом уже предуказано наличной в нем группой, подвергающейся превращению. Ввиду того что наиболее часто в практике получения промежуточных продуктов эта реакция применяется по отношению к нитрогруппе, ниже мы остановимся более подробно на процессе восстановления нитросоединений. Это — настолько важная реакция, что синтез нитросоединения весьма часто является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [c.126]

Восстановление, проведенное с железом в растворе нейтральных солей (при повышенной температуре), как мы видели выше, заканчивается получением аминосоединений нли нитроаминов из полинитросоединеиий. Нейтральное восстановление на холоду с применением некоторых иных, кроме железа, металлов, особенно цинка, дает возможность задержать процесс на образовании промежуточного продукта неполного оводороживания нитрогруппы в исходном материале, именно образовании 3-арилгидроксиламина. Так, нитробензол при обработке цинковой пылью на холоду в водноспиртовом растворе хлористого аммония образует фенилгидроксил-амнн [c.137]

Для нитросоединений превращения в аминосоединения. соотв. в промежуточные стадии восстановления (гидроксиламниовое, азокси-, азо-, гидразосоединения), не являются единственно возможными методами превращения реакционной нитрогруппы. Не такое общее, как восстановление, значение имеют иные цроцессы, применяемые к нитросоедниеииям, где нитрогруппа находится в особо реакционных условиях. Таким образом например одна нитрогруппа в о- и я-динитробензолах при нагревании с растворами щелочей замещается на гидроксил, и в результате из динитросоедниеиия получается нитрофенол, например [c.158]

При окислении нитрозосоединершй легко образуются нитро-соединения, при восстановлении—соответственные аминосоединения [c.135]

Таким образом, можно восстановить нитрометан, нитроэтан, нитробензол, о- и л-ннтротолуол, о-хлорнитробензол, т- и р-бромнитробеизол, нитроиафталнн, о- н р-нитрофенол, о-дннитробензол и о-дикитрофенол. При достаточной продолжительности реакции восстановление во всех случаях протекает полностью. Наличие гидроксильной группы или галоида не препятствует восстановлению, в результате которого получаются соответствующие аминосоединения. В осо-бенности этот способ пригоден для получения аминофенолов. [c.372]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Восстановление натрием (метод б ) применяется при получении арил-или алкилакридинов, но в случае метокси-, хлор- и аминосоединений реакция часто протекает слишком бурно и лучше пользоваться амальгамой натрия. Восстановление рекомендуется проводить 2,5%-ной амальгамой натрия в кипящем спирте в присутствии СО в качестве ускорителя реакции [46] или в воде при 80°, постепенно повышая температуру до 100° и применяя едкий натр для замедления реакции [47, 48]. Оба способа осложняются перевосстановле-нием , и образующиеся акриданы необходимо окислять. Обычно для этого пользуются бихроматом калия (стр. 407), однако оксиакридины удобнее подвергать каталитическому самоокислению в присутствии хлорного железа [49]. Если восстановление проводится амальгамой натрия, то очень важно, чтобы акридон был тонко измельчен, а амальгама во время восстановления энергично перемешивалась (около 4 час.). От хорошего перемешивания зависит успех реакции лопасти мешалки должны погружаться в амальгаму. Обычно на молекулу акридона должно приходиться 12—16 атомов натрия. При реакции потребляется большое количество ртути, поэтому был разработан другой метод—с применением амальгамированной алюминиевой фольги [50], которым можно с успехом пользоваться после приобретения некоторого навыка. [c.379]

В вышеуказанном примере выход составляет 70%, если реагенты нагревают в водном растворе, щелочность которого поддерживают добавлением аммиака. Интересно отметить, что как хлоруксусная кислота в сильнокислом растворе [127], так и а-оксикислоты (т. 5) при взаимодействии с о-фенилендиамином дают производные бензимидазола. Вторым методом синтеза монокетотетрагидрохиноксалинов является восстановление производных о-нитрофенилглицина до аминосоединений, которые самопроизвольно циклизуются [506, 126, 129], как показано ниже. [c.400]

Амино-.м-фенантролин может быть получен восстановлением соответствующего 9-нитро-ж-фенантролина хлоридом олова (И) [7Г]. Однако удобный метод синтеза 10-амино-ж-фенантролина и 9-амино-п-фенантролина восста-. новлением соответствующих нитропроизводных по существу отсутствует, ввиду малой доступности последних. Эти аминосоединения образуются при обработке соответствующих бромфенантролинов аммиаком в запаянной трубке в присутствии меди в качестве катализатора [50, 71 ]. 10-Амино-ж-фенантролин также получен Хеуорсом и Сайкесом нагреванием 10-окси-ж-фенантролина с аммиаком в течение. 15 час при 210—220° [50, 72]. [c.282]

Устойчивость по отношению к восстановителям. Как правило, тетра-зольный цикл не затрагивается при восстановлении заместителей. Тетразолы с нитрогруппами превращаются в мягких условиях в соответствующие аминосоединения, как это показано на примерах каталитического гидрирования [c.77]

Восстановление нитрокарбазолов приводит к образованию соответствующих аминокарбазолов. Наиболее доступным моноаминокарбазолом является 3-аминосоединение. Азокраски, являющиеся производными аминокарбазолов, не занимают видного места среди других красителей, однако диазотирован-ный 3-аминокарбазол благодаря своей чувствительности к свету применяется для фотопечатания [102]. [c.251]

Позднее было высказано предположение, что активным промежуточным продуктом при действии нитро- и аминосоединений я вляется р-фенилгидроксиламин, который под влиянием оксигемо-глобина окисляется в азоксибензол. При этом кислород активируется и превращает гемоглобин в метгемоглобин. Различная чувствительность у людей зависит вероятно также и от весьма сильных индивидуальных колебаний газообмена. На основании этой теории, например, различие в токсичности динитробензолов объясняется различной скоростью, с которой они подвергаются восстановлению в организме. Точно так же сравнительно незначительная токсичность тринитробензола и особенно симметричного тринитротолуола объясняется трудностью восстановления их в тканях. [c.109]

Нитросоединения легко восстанавливаются (каталитически или химически) дп аминосоединений. Частичное восстановление может привести к гидроксиламинам или двуядерным азо-, азокси- и гндразосоединениям (пример 550- -549, 551). Может происходить восстановление, не затрагивающее Ь -окисную группу (пример 545 552). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология