Окисление хромовой кислотой

Для определения характера замещения пиррольных положений в нефтяных порфиринах применяется окисление хромовой кислотой до соответствующих малеинимидов [358] [c.304]

О п ы т 8.11. Окисление хромовой кислоты пероксидом водорода в надхромовую кислоту [c.144]

При окислении хромовой кислотой спирт нуклеофильно присоединяется к хромовой кислоте, при этом отщепляется вода и образуется эфир хромовой кислоты (это первая стадия реакции, она аналогична образованию сложных эфиров карбоновых кислот, ср. разд. Д,7.1.5.1). Во второй стадии, идущей, вероятно, через циклическое переходное состояние, а- водород спирта переходит к остатку хромата, причем металл из шестивалентного состояния переходит в четырехвалентное [c.19]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Метил-1,4-нафтохинон (VII) синтезируют из легко доступного 2-метил-нафталина, являющегося одним из продуктов каменноугольного дегтя, путем окисления хромовой кислотой в среде уксусной кислоты при 50—90° С [48, 91—93] с выходом до 60% [94]. В качестве окислительных реагентов могут служить также кислород воздуха, перекись водорода [95], хромовый ангидрид [96] (выход 30%) и др. [c.237]

Окисление при помощи перекиси карбоновой кислоты приводит к лучшим результатам, чем окисление хромовой кислотой, кислым (или щелочным) раствором перманганата, азотной кислотой или перекисью щелочного металла. [c.410]

Окисление хромовой кислотой всегда проводят в растворе уксусной кислоты, что иногда создает трудности для выделения продукта реакции. Необходимо разработать метод, позволяющий избежать применения уксусной кислоты. Такой метод, позволяющий осуществить тесный контакт между раствором окислителя и эфирным раствором спирта, применяют для получения кетонов его можно также приспособить для получения кислот [2]. [c.237]

При окислении хромовой кислотой системы =СН—С= и более насыщенной, СНз [c.41]

Вопрос о выборе между предлагаемыми схемами был решен следующим образом. Холестерин, полученный биосинтезом из С НзСООН, был подвергнут окислению хромовой кислотой по Куну — Роту. При этом, как известно, сохраняются лишь метильные группы, выделяемые в виде уксусной кислоты. Согласно схеме Робинсона, при этом должна выделиться лишь С НзСООН (за счет С(Ю),С(13), С(20) и С(25) и связанных с ними радиоактивных СНз-групп). Согласно же схеме Вудворда, кроме НзСООН должна образоваться и С НзС ЮОН (за счет радиоактивных С(13)И С(18> последний образовался за счет миграции одной из СНз-гр>пп). [c.429]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

При окислении хромовой кислотой Джиль и Месел [32] смогли получить кислоты с несколько большим числом атомов углерода. [c.443]

Омылив амилацетаты, Шорлеммер получил смесь амиловых спиртов, разделенных ректификацией на две части, кипящие в пределах 120—122 " и 134—137°. После окисления хромовой кислотой первая фракция дала в основном метилпропилкетон, а вторая валериановую кислоту. Этим было установлено присутстние в продуктах хлорирования пентана 1- и 2-хлорпентана. Указанные исследования Шорлеммера представлены следующей схемой [c.534]

Для ИХ получения пользуются теми же методами, которые применяются для получения бензохинонов. а-Нафтохиноя получается из нафталина или, еще легче, из 1,4-диокси- и 1-окси-4-аминонафталина при окислении хромовой кислотой. Это соединение похоже иа п-бензо-хи[юн. Подобно п-бензохинону оно окрашено в желтый цвет, перегоняется с водяным паром и обладает резким запахом т. пл. 125°. [c.714]

Пулегон может быть получен из цитронеллаля (Тиман и Шмидт). При кипячении с уксусным ангидридом этот природный альдегид превращается в ацетат нзопулегола, который может быть окислен хромовой кислотой до изопулегона. При действии баритово ) воды изопулегон перегруппировывается в пулегон, причем в качестве промежуточного продукта, вероятно, образует гидрат, который затем легко отщепляет воду [c.827]

Положение двойных связей в молекуле витамина Bio нельзя еще считать окончательно установленным. С другой стороны, с формулой I хорошо согласуется строение различных низкомолекулярных п родук-тов окислительного расщепления витамина В и, из которых в первую очередь следует отметить производное сукцинимида III (полученное при окислении хромовой кислотой Фолкерс и сотрудники), а также образование янтарной, метилянтарной, диметилмалоновой [c.906]

Гематин, а также гемохромоген п[)и отщеплении железа превращаются, в зависимости от условий, в протопорфирин или гематопор-фирин a-iHafiOaN . Последнее соедииеиие обладает кислотными свойствами и имеет карбоксильные группы прн его окислительном расщеплении получается гематиновая кислота, образующаяся из пиррольных ядер. Пирролыгые соединения вообще обладают способностью при окислении хромовой кислотой образовывать производные малеинимида [c.975]

Гигрин был открыт еще в 1862 г. Велером и Лоссеном. Его строение установлено главным образом Либерманом. Гигрин представляет собой кетон, поскольку он дает оксим, а при окислении хромовой кислотой образует с отшеплением двух атомов углерода гигриновую кислоту (N-метилпролин). [c.1060]

При окислении основания перманганатом калия в щелочном рас творе происходит отщепление Ы-метильной группы и образуется тропи генин. При окислении хромовой кислотой в кислом растворе тропин сначала превращается в кетон — троп и нон, затем в тропи но вую и экгониновую кислоты и, наконец, в М-метилсукцин имид [c.1071]

Для доказательства строения дифенилена Лотроп привел данные анализа, превращение углеводорода во фталевую кислоту при окислении хромовой кислотой и восстановление до дифенила при гидрировании над медью, нагретой до красного каления. Он установил, что молекула обладает по меньшей мере одной плоскостью симметрии, поскольку из иодидов 4,4 - и 5,5 -диметилдифенилен-2,2 -иодония получается один и тот же углеводород, а именно 2,7-диметилдифениле1Н. Маловероятная возможность, что углеводород представляет собой бенз]1иклооктатетраен, была исключена, когда был осуществлен синтез последнего соединения. Измерения дифракции электронов и рентгеноструктурный анализ полностью подтвердили строение дифенилена. Так, среднее расстояние С—С в шестичленных кольцах оказалось равным 1,39 А, а длина связи Сд—Сщ— равной 1,52 А (Мак, 1961). [c.508]

Окисление хромовой кислотой ведут в концентрированной уксусной кислоте пли в сернокислых растворах любой концентрации. Наиболее часто используемая хромовая смесь состоит из 40 ч. К3СгОв или Naa rOd. 55 ч. концентрированной И2ЗО4 и двойного объема воды. [c.299]

Так называемые отрицательные заместители , как иитрогруппа и галогены, повышают устойчивость к окислению замещенных колец в конденсированных системах. Из сс-нитронафталина при окислении хромовой кислотой получают поэтому только нлтрофталевую кислоту [98] [c.842]

Границы применения (см. также разд. Г, 6,2.1) о-диалкилбен-золы можно окислять лишь в щелочной среде при действии хромовой кислоты в ледяной уксусной кислоте происходит разложе-ние. Некоторые многоядерные арены при окислении хромовой кислотой превращаются в хиноны (антрацен, фенантрен). [c.321]

V). После присоединения одной молекулы брома образующийся дибромид (VI) окислен хромовой кислотой до 3-кетопроизводного (VII) и дебро-мированием цинковой пылью получен дезоксикортикостерон-ацетат (VIII) [c.616]

Как показал далее Рейхштейн, З-кето-4-этиеновая кислота (X), полученная окислением хромовой кислотой ЗР-окси-5-этиеновой кислоты (IX), после предварительного присоединения брома к двойной связи и последующего дебромирования, может быть превращена в 21-ацетоксипрегнан-3,20-дион (XIII), при бромировании с заменой водорода у (XI) и отщеплении [c.616]

В результате обшириЫх исследований установлено, что аксиальные цнклогексанолы более реакционноспособны, чем экваториальные, по отношению к окислению хромовой кислотой 84]. Причиной этого снова должны быть свободные энергии активадип реакции. Имеющиеся данные находятся в соответствии с допущением, что скорость реакции определяет стадия элиминирования интермедиата — эфира хромовой кислоты. В переходном состоянии при окислении происходит расщепление связи С—И в отрыв атома хрома. Приблизительная диаграмма изменения энергии дана Ега рис. 3.8. [c.102]

ОКИСЛЕНИЕ ХРОМОВОЙ КИСЛОТОЙ. Растворы хромового ангидрида С1О3 или хромовой кислоты — намного более сильные окислители, чем озон с их помощью можно окислить многие соединения. Однако хромовая кислота — значительно менее селективный окислитель, чем озон при ее испольаонании возникает ряд нежелательных побочных продуктов, поэтому специалист . предпочитают окисление озоном или перманганатом. [c.337]

В дополнение к методам получения гомофталевой кислоты, приведенными при описании ее синтеза из фталида через о-карбокси-фенилацетонитрил, следует указать на получение этого вещества омылением цианистого о-цианобензила окислением 3-инданона ш,елочным раствором перманганата из 1етралина через стадию образования фталоновой кислоты из а-инданона окислением хромовой кислотой или же нитрозированисм, перегруппировкой по ]у1 тоду Бекмана и гидролизом . При окислении индена щелочным раствором перманганата образуется смесь гомофталевой и фта-левой кислот. Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработали Мейер и Виттене - , а также Уитмор и Куни . [c.144]

Аценафтенхинон был получен из аценафтена окислением хромовой кислотой -3 марганцовокислым кальцием, кислородом воздуха в присутствии катализаторов в различных растворителях а также через стадию образования оксима при действии амилнит- рита с последующим гидролизом . [c.83]

Этот процесс в сочетании с процессом, описанным на стр. 164, является примером систематического укорочения цепи карбоновых кислот по методу Барбье—Виланда. При повторении описанного здесь процесса, исходя из нор-дезоксихолевой кислоты, можно получить биснор-дезоксихолевую кислоту. Если продукт окисления хромовой кислотой после разбавления его водой не будет достаточно твердым для того, чтобы его можно было отфильтровать, то смесь следует экстрагировать эфиром и промыть разбавленной соляной кислотой, прежде чем проводить экстрагирование щелочью. биснор-Дезоксихолевую кислоту можно перекристаллизовать из этилового спирта. Она плавится при 239—241°. [c.155]

Остальные девять двойных связей находятся в сопряженной системе между 18 атомами углерода, составляющими симметричную центральную часть молекулы, по концам которой расположены кольца -ионона. Центральная часть молекулы имеет ответвления в виде четырех метильных групп, что устанавливается по образованию четырех молекул уксусной кислоты при окислении -каротина марганцовокислым калием. Получение уксусной кислоты указывает также на наличие ненасыщенной группировки типа =С(СНз)—СН= [364]. Еще две метильные группы обнаруживаются в -иононовых циклах при более жестком окислении хромовой кислотой [361, 365]. В центральной части молекулы метильные группы находятся в положении 1,6, что следует из получения 2,6-диметилнафталина ( LXXI) при реакции термического расщепления [3661, при этом в образовании ароматического цикла участвует цепь из 10 атомов углерода. Метильные группы в боковой части алифатической цепи находятся в положении 1,5, что до- [c.199]

Образование сложных (86, 871 и простых эфиров токоферола указывает на присутствие в его молекуле свободной гидроксильной группы феншьно-го характера, что установлено также на основании смещения полосы поглощения ультрафиолетового света в коротковолновую область при этерификации [82 ]. Строение алифатической части молекулы а-токоферола было выяснено в результате изучения продуктов реакции деструктивного окисления хромовой кислотой (схема 59). [c.262]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление хромовой кислотой: [c.492] [c.155] [c.855] [c.1009] [c.1065] [c.1069] [c.1076] [c.1112] [c.59] [c.363] [c.333] [c.96] [c.282] [c.114] [c.220] [c.63] [c.67] [c.591] [c.229] [c.283]

Органическая химия (1964) -- [ c.410 , c.433 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.152 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.410 , c.433 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.38 , c.362 , c.384 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.222 , c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология