присоединение акридином

Широко распространены также р-ции присоединения протона к таким основаниям (напр., к акридину), у к-рых при переходе в возбужденное состояние значительно увеличивается основность [c.182]

Акридин подвергается атакам электрофилов - в положения 1,3,7,9 нуклеофилов - в положение 9,10. Акридин, однако, очень устойчив химически, не изменяется при нагревании до 280°С с концентрированными НС1 или КОН, легко вступает в реакции присоединения [c.127]

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

Как видно из рис. 1, для акридина имеются две области интенсивного поглощения в ультрафиолетовой части спектра, причем та из них, которая лежит со стороны больших длин волн, заходит в видимый спектр и благодаря этому акридин кажется желтоватым. При образовании катиона (в результате присоединения протона к азоту кольца) поглощение распространяется еще дальше в видимую часть спектра, вследствие чего соли акридина имеют отчетливую желтую окраску как в твёрдом состоянии, так и в растворах (более подробные [c.376]

На полноту извлечения фенолов из масел оказывает влияние и присутствие во фракциях различных оснований производных хинолина, а также (отчасти в высококипящих фракциях) производных акридина и ароматических аминов. Рядом исследователей отмечено образование продуктов присоединения фенолов к основаниям, затрудняющих разделение. Показано [11, 12], что энергия взаимодействия фенолов с основаниями составляет около 6— 8 ккал/моль. Подобное взаимодействие уменьшает полноту обесфеноливания и приводит к неполному извлечению фенолов из масел. Это явление даже в большей степени, чем обратимость основной реакции, делает необходимым ступенчатое извлечение фенолов (особенно, с промежуточным извлечением оснований [13]). Кроме того, вместе с фенолами в щелочной раствор переходят как основания, так и смолистые компоненты фракций. В табл. 3.2.1 приведены данные [14] о содержании нейтральных масел и оснований в фенолах и фенолятах. [c.92]

Правильность качественных предсказаний демонстрируется данными, суммированными в табл. 8. Относительные константы скоростей реакций присоединения метильного радикала повышаются в ряду бензол, пиридин и пиразин, так же как в ряду нафталин, хинолин и изо-хинолин. С другой стороны, в ряду антрацен, акридин и феназин наблюдается весьма заметное понижение реакционной способности. [c.346]

Существует много данных, подтверждающих эту мысль. Например, блокирующее влияние метильной группы, рассмотренное ранее, было бы трудно понять, если бы радикал подходил к молекуле по направлению, перпендикулярному к ее нодальной плоскости. Особенности реакционной способности цис- и транс-томеров [И] также указывают, что метильный радикал приближается вдоль нодальной плоскости. Лучшим примером, однако, служит отсутствие реакционной способности М-центров в акридине и феназине. Неподеленная пара электронов атомов азота, -которая лежит в нодальной плоскости, должна вносить существенный вклад в кулоновское отталкивание радикала, приближающегося вдоль этой плоскости. С другой стороны, если бы радикал подходил к молекуле в направлении, перпендикулярном к нодальной плоскости, следовало бы ожидать очень незначительного снижения реакционной способности. По той же самой причине группы С = 0 в молекуле хинона должны быть нереакционноспособны и присоединение должно осуществляться по углеродным центрам. В недавней работе [12] показано, что это действительно так. [c.348]

В качестве примеров присоединения двух атомов натрия к азометиновой связи в цикле можно привести действие натрия на акридин [27]. Последний быстро реагирует с натрием, выделяя зелено-желтый осадок, который постепенно делается фиолетовым. Вследствие того, что продукт реакции в эфире практически нерастворим, целесообразно продолжить встряхивание в течение восьми дней для окончания реакции. Сосуд Шленка заполняется фиолетовой массой, в которой взвешен избыточный натрий. Последний при длительном стоянии осаждается. Обработка спиртом вызывает выпадение белого объемистого осадка. После встряхивания реакционной массы с водой осадок отфильтровывают, отжимают на пористой тарелке и сушат. Испарение эфирного слоя дает большое количество желтоватых кристаллов, которые после возгонки плавятся при 170° С и представляют собой дигидроакридин. [c.446]

В качестве флуоресцентного индикатора, резко изменяющего цвет флуоресценции при отщеплении или присоединении протона, мы взяли акридин, которой, как известно, меняет в водном растворе свою нормальную фиолетовую флуоресценцию на зеленую при подкислении раствора. Это изменение связано с превращением нейтральной молекулы акридина (а), обладающей основными свойствами, в катион акридина (б) в результате присоединения протона [c.114]

Спектр поглощения этого соединения в водном растворе при различных pH был получен Шейнкером и Постовским [8 ]. При малых значениях pH наблюдается сдвиг длинноволновой полосы поглощения в видимую область спектра, как это имеет место для акридина. Аналогичный эффект был обнаружен нами также и в спектре флуоресценции этанольного раствора 9-(и-окси)-фенил-акридина увеличение pH среды сопровождается, аналогично акридину, появлением длинноволнового максимума в зеленой области (рис. 1). Можно было ожидать, что и в сублимированном слое присоединение протона к атому азота гетероцикла будет сопровождаться смещением максимума спектра флуоресценции молекулы в области больших длин волн. Как наблюдалось ранее для слоя акридина в смеси с органическими кислотами [1], мак- [c.119]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Колебания рСИ и уСН в области 1350—800 см зависят от количества и положения заместителей. Частота колебаний 7 II в моно-, ди-, три-и тетраметилхинолинах обычно изменяется (в сравнении с аренами) при введении атод1а азота в кольцо и присоединении еще одного аренового кольца. 7СН в акридине, фенантридине, бензохинолинах и их гидрохлоридах поглощают в следующих интервалах 900—860 (для одиночной группы СН), 860—800 и 750—700 (для двух СН, стоящих рядом), 810— 750 и 725—680 (для трех СН, стоящих рядом), 770—735 m 1 (для четырех СН, стоящих рядом). 1,10-фенантролин [c.153]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Акридин - твердое кристаллическое вещество с т. пл 110 °С — содержится в каменноугольной смоле, проявляет свойства слабого основания (рКл = 5,60), однако основность акридина по сравнению с пиридином несколько выше. Кольцевой атом азота активирует положение 9 к нуклеофильной атаке. Акридин, аналогично антрацену, способен к реакциям присоединения по положениям 9 и 10 достаточно легко протекает восстановление акридиновой сисемы в 9,10-дигидриакридиновую, а взаимодействие акридина с K N приводит к 9-циано-9,10-дигидроакридину. Аминирование по положению 9 проводят при нагревании акридина с амидом натрия в Ы,Ы-диме-тиланилине. Метильная группа в положении 9 достаточно активирована для сочетания с солями диазония, а при действии щелочей на кватернизованный акридин образуется ангидрооснование 59. [c.204]

Многие из этих реакций состоят в присоединении кислорода в положения 1,4 поперек центрального шестичленного углеродного кольца. Так, образование перекиси наблюдается в случае реакции присоединения к самому антрацену, так и к соединениям, содержащим антраценовую группировку. В частности, можно полагать, что все ацены, например нафтацен, пентацен и т. д., являющиеся бензологами антрацена, реагируют именно таким путем [286]. С другой стороны, соединения, которые не содержат этой специфической группировки, обладают меньшей склонностью к образованию соединений, содержащих перекисную группу. Например, в случаях нафталина, фенантрена и акридина этой реакции не наблюдается. [c.280]

Как уже было отмечено ранее (см. разд. 11.6.3.6), сульфинилкарбанионы присоединяются к соединениям с поляризованными С=С Связями разных типов с образованием интермедиатов, которые способны претерпевать дальнейшие превращения. В тех случаях, когда реагентом является натриевая соль (106), в растворе ДМСО обычно идет метилирование. Подобная реакция метилирования нашла широкое применение в ряду конденсированных ароматических соединений типа антрацена, фенантрена и их азотистых аналогов, таких, как хинолины и акридин [103]. Возможно также эффективное -метилирование стильбенов и стильбазолов 102]. Как предполагают, механизм реакции включает стадию присоединения (106) к сопряженной системе с последующим элиминированием метансульфената и 1,3-сдвигом водорода (уравнение 81). [c.290]

Между акридином и антраценом имеется сходство. Это выражается в восстановлении акридина натрием в водных или спиртовых растворах или при катали-тичёском гидрировании в 9,10-дигидроакридин. Присоединение натрия с образованием 9,10-динатриевого производного, которое со спиртом дает акридан, напоминает реакцию натрия с антраценом. [c.497]

При восстановлении акридин переходит с присоединением двух атом Ов водорода. в дигидроакр идин [c.294]

Во всех случаях фотовосстановление азотистых гетероциклов протекает с промежуточным образованием радикалов или соответствующих анион-радикалов гетероцикла. При этом из гетероароматических соединений образуются продукты, аналогичные тем, которые возникают из ароматических соединений. Так, акридин при фотолизе в спиртах (Ф 0,1) дает акридан (XII), 9,9 -диак-ридан (XIII) и продукт присоединения растворителя (XIV). Из феназина при фотолизе в изопропиловом спирте промежуточно [c.316]

Акридин является слабым органическим основанием, обладающим в возбужденном состоянии более сильной протоноакцепторной способностью, чем в невозбужденном состоянии. Присоединение протона к молекуле акридина вызывает батохромное смещение спектра люминесценции. поэтому под действием ультрафиолетового облучения растворы акридина светятся различным светом в зависимости от pH среды фиолетовым —в щелочной среде (Ямакй = 425 нм) и голубовато-зеленым — в кислой среде ( акс = 478 нм). Интервал перехода индикатора составляет 4,8—6,6 [c.105]

Известно, что флороглюцин способен к образованию продуктов присоединения с третичными основаниями, устойчивых в слабокислой среде. Такие продукты, полученные, например, с коллидином, хинолином и его производными, кофеином, акридином, 1-фенил-2,3-диметплпиразолоном, 2, З-диметил-4-дйме-тиламинопиразолоном и другими аналогичными соединениями, очень устойчивы в двухкомпонентных слоях и быстро регенерируют исходный флороглюцин при действии аммиака [15]. [c.100]

Акридины — это соединения, в основе молекулярной структуры которых всегда имеется скелет из трех расположенных рядом колец акридины различаются между собой только боковыми группами, присоединенными к этому скелету. К акридинам наряду с красителями вроде ак-рифлавина и акридинового оранжевого относятся также клеточные яды, используемые одновременно и как лечебные средства, например трипа-флавин, акрихин и риванол. Акридины реагируют с фосфатнымигруппами, в том числе с фосфатными группами ДНК, причем они легко вклиниваются между двумя такими группами, оттесняя их друг от друга. Если обычно расстояние между ними составляет 3,4 А, то после внедрения молекулы акридина оно становится равным 6,8 А, т. е. удваивается. Теперь [c.110]

Известны примеры реакции метилирования в результате присоединения димсиланиона к конденсированным ароматическим соединениям (антрацен, фенантрен) или к гетероциклическим соединениям (хинолин, акридин) [200]. Путем использования дейтерированных соединений получены данные, на основании которых [c.265]

При действии литийорганических соединений на акридин и последуюш ем гидролизе получают производные дигидроакридина (1,4-присоединение) [55]. Так же присоединяется фениллитий к феназину, где показано образование 9-литий-10-фенил-9, 10-дигидрофеназина (23%) [56]. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология