Нитроолефины реакции

Как указано выше, ароматические альдегиды в присутствии неорганических оснований конденсируются с нитропарафинами с образованием нитроспиртов. Если же конденсацию проводить, применяя в качестве катализатора амины [53], то продуктом реакции будут нитроолефины [c.226]

Второй способ применяют для проведения практически необратимых и достаточно быстрых реакций отщепления Н2О с образованием нитроолефинов, ненасыщенных альдегидов и кетонов и других веществ. Он заключается в пропускании подкисленного реагента через змеевиковый или трубчатый реактор при нужной температуре. [c.202]

В кислой среде реакция заканчивается отщеплением воды с образованием нитроолефинов [c.150]

Восстановлением нитроолефинов можно получить амины, оксимы, кетоны и нитропарафины Характер продуктов восстановления определяется условиями реакции (см 1 данной главы) [c.289]

Нитроолефины можно также синтезировать по реакции элиминирования из оснований Манниха, приготовленных из нитроалканов 71] [c.487]

Так как нитроолефины содержат активную двойную связь, они могут конденсироваться по реакции Дильса — Альдера. При обработке нитроэтилена, 1-нитропропена-1 и 1-нитропен-тена-1 циклопентадиеном получаются продукты конденсации по следующей схеме [191] [c.295]

Анионы нитрометана и его гомологов легко присоединяются к карбонильным и ненасыщенным карбонильным соединениям, а также к азометинам (разд. В.1 и В.2). Эти реакции дополняет присоединение нуклеофильных реагентов к а-нитроолефинам, обсуждаемое в разд. В.2. Интересно отметить, что в литературе отсутствуют замечания о конденсации нитроалканов со сложными эфирами по ме- [c.495]

Выход нитроолефинов по этой реакции можно увеличить до 80—90%, заменив хлористоводородные соли нитроаминов молекулярными соединениями нитроаминов с фтористым бором 1731 [c.231]

Этот метод синтеза рассмотрен в обзоре [106] и в гл. 10, разд. А. 18, посвященной альдегидам, для которых он также применяется. Этот метод позволяет получать с хорошими выходами кетоны нз простых нитроалканов и из нитроциклоалканов, подобных нитроциклогек-сану. В некоторых случаях, например при образовании аддуктов циклопентадиена и 1-нитроолефинов, реакция не протекает. [c.108]

Дегидрогалогенирование -галогеннитроалканов с успехом применяют для синтеза нитроолефинов. Реакция осуществляется путем пиролиза -галогеннитроалканов, который удобно проводить в газовой фазе присутствие катализаторов — нейтральных минеральных солей (хлорид, сульфат, карбонат или фосфат кальция, сульфат алюминия) в ряде случаев снижает температуру реакции и повышает выход [178] [c.133]

В отличие от рассмотренных выше случаев гидрохлорированйя нитроолефинов реакции арил-р-нитровинилкетонов приводят к получению нитр осое-динения, а не оксима. При пропускании НС1 в эфирный раствор фенил- -нитровинилкетона в течение 1—2 час. образуется в основном аддукт. Однако установлено наличие примеси тра кс-фенил-р-хлорвинилкетона ([продукт замещения). Оба продукта образуются по схеме [c.16]

Фактически первичный акт, предлагаемый в этой схеме, заключается в присоединении возбулоденной нитрогруппы к я-системе межмолекулярный вариант такого присоединения рассматривается в разд. Ill,Г [реакция (7) и разд. III,Л.] Схемы реакции, подобные (25), можно использовать для объяснения образования нитритов из нитроолефинов [реакция (32)]. Чапмен предполагает [48], что образование нитрита происходит в том случае, когда нитрогруипа выведена из плоскости я-системы. Так, нитробензол, по-видимому, должен быть стабильным в условиях, используемых для конверсии 9-нитроантрацена в биантрон. Алифатические питросоединения не должны перегруппировываться в нитриты, если реакция (25) имеет показанный [c.131]

Индандион-1,3 с олефинами (нитроэтилен, со-нитростирол, фурил-нитроэтнлен и тиенилэтилен) реагирует за счет обоих атомов водорода метиленовой группы. С димедоном нитроэтилен реагирует в количестве двух молекул, с ароматическими нитроолефинами реакция протекает в эквимолекулярных соотношениях реагентов. [c.23]

По реакции, предложенной Шмидтом и Рутцем, можно получить нитроолефины действием карбонатов калия или натрия, или же бикарбонатов на эфирный либо бензольный раствор ацетатов нитроспиртов [34]. [c.274]

Акрилнитрил [70], а,/ -ненасыщенные жирные кислоты [71], метилвинилкетон, фенилвинилкетон [72], винилсульфоны [73], а также нитроолефины [74] реагируют более или менее количественно особенно с нитрометаном. При этих реакциях особенно велика возможность варьирования. [c.278]

Из нитронарафинов могут вырабатываться нитроолефины, которые легко вступают в реакции конденсации, давая при этом ценные вещества. [c.131]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Взаимодействие ароматических альдегидов с первичными нитросоединеннямп в присутсгвии первичных аминов сразу приводит к нитроолефинам, но при использовании других катализаторов реакция может протекать иначе. [c.810]

Примером реакции, приводящей к образованию нитроолефина с относительно высоким выходом (207о), может служить получение 3-нит-ро-2-метилбутена-2 из триметилэтилена прп действии на него дымящей азотной кислоты [c.65]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

Реакции цроводится в присутствии основных катализаторов, предпочтительно вторичных аминов. В продуктах реакции, наряду с динитроалканами, содержатся нитроолефины. Понижение температуры реакции и увеличение концентрации кетона благоприятствуют образованию динитроалканов [162]. [c.286]

Нитроолефины присоединяют первичные и BtopH4HHe нитропарафины с образованием 1,3-динитропарафинов. Реакция протекает по уравнению [c.292]

Нитроолефины обладают большой склонностью к реакции полимеризации [183, 194]. Так, нитроэтилен СНа = HNOa, [c.295]

Реакция Михаэля, видоизмененная Робинсоном, нашла более широкое применение после того, как было сделано наблюдение [369], что в реакциях Михааля 1-лиалкиламино-2-нитроалкаяы (основания Манниха, полученные из нитроалкачоп) можно заменить соответствующими нитроолефинами. [c.221]

Методы получения нитросоединений с использованием в качестве исходных веществ других нитросоединений, например конденсация солей нитропарафинов по Михаэлю и реакция Дильса — Лльдера с применением нитроолефинов, здесь не рассматриваются. Не рассматривается также нитрование углеводо- родов в жидкий илн паровой фаье, поскольку при этих реак- [c.117]

Как уже указывалось выше, образование 1,3-двнитросоедине-ний в результате взаимодействия нитропарафинов с кетонами является сложной реакцией, одна из стадий которой состоит в присоединении ннтропарафнна к двойной связи нитроолефина. например [c.410]

Смесь диастереомерных нитроспиртов, образующуюся при кондёнса-ции альдозы с нитрометаном, ацетилируют в присутствии кислого катализатора. Полученные ацетаты при кипячении с бикарбонатом натрия в эфире или бензоле образуют нитроолефин, который после гидрирования над платиновой чернью и реакции Нефа превращается в 2-дезоксиальдозу с углерод-углеродной цепью, увеличенной на один атом. Этот метод был [c.264]

При этом в числе продуктов реакции -получаются не только оксинитросоединения образоваться могут также соответствующие эфиры азотной кислоты или продукты дегидратации. Так, например, аа-дифенилэтилен (СоН ЗгС СНг -реагирует в четыреххлористом углероде с безводной азотной кислотой с образованием нитроспирта ( 6Hs)2 (0H) H2N02, а триметилэтилен в аналогичных условиях образует нитроолефин ( Ha)a (N02) H3, что, повидимому, является следствием дегидратации соответствующего нитроспирта, образующегося при реакции в начальной стадии этилен при действии смеси азотной и серной кислот [c.41]

Реакция с нитропарафинами и с нитрилами Бензальдегид и некоторые другие ароматические альдегиды конденсируются с нитрометаном, а также с другими первичными нитропарафинами с образованием нитроолефинов по схеме СбНвСНО -Ь R H2N О, —> СбНзСН СКМОз [c.196]

Реакция проводится в присутствии основных катализаторов, предпочтительно вторичных аминов В продуктах реакции, наряду с динитроалканами, содержатся нитроолефины Понижение температуры реакции и увеличение концентрации кетона благоприятствуют образованию динитроалканов [162] Конденсация калиевой соли динитрометана с диальдеги-дами приводит, по патентным данным [163], к получению тетранитродиолов общей формулы [c.286]

Способность нитроолефинов к реакциям присоединения позволяет использовать их в качестве исходных веществ для синтеза нитро- и аминокетонов, динитропарафинов, эфиров нитроспиртов и других соединений [c.289]

При действии концентрированной соляной кислоты на нитроолефины образуются солянокислый гидроксиламин и я-окси-или а-хлоркарбоновая кислота [172] Эти же продукты можно получить при обработке нитроолефинов эфирным раствором хлористого водорода Взаимодействие ни1ших нитроолефинов с эфирным и водным растворами НС1 Гыло изучено Хисом и Розе [173] Авторы предполагают, что в первую стадию реакции хлористый водород присоединяется к нитро олефинам в положение 1 —4 Образовавшаяся при зтом аци+ [c.289]

Присоединение первичных и вторичных аминов к нитроолефинам приводит к образованию нитроаминов Впервые эта реакция была проведена Виландом и Саккеларнусом [183], которые действием анилина на эфирный раствор нитроэтиледа получили кристаллический продукт присоединения — К-(а-нитроэтил)-анилин [c.293]

Затем этот анион может атаковать карбонильное соединение. Отщепление воды от промежуточно образующегося р-нитроспирта приводит к получению нитроолефина гипичная последовательность реакций приведена в методике 506. [c.374]

В присутствии BFg ароматические углеводороды присоединяются к замещенным олефинам по месту двойной связи. Нитроолефины присоединяют ароматические углеводороды и дают соответствующие нитроалкилбензолы. Направление реакции зависит от строения нитроолефипов. 3,7-Нитро-олефины нормально взаимодействуют с толуолом в присутствии BFg например, 2-метил-З-нитропропен дает 2-метил-2-га-толпл-1-питропропан [109] [c.127]

Реакцию используют для получения 2-дезоксиальдоз, подвергая получаемые нитроолефины селективному гидрированию с последующей реакцией Нефа (см. № 423) [c.484]

Ряд примеров взаимодействия а-нитроолефинов с алифатическими реактивами Гриньяра приведен в работах Баклея [165, 166], который пред пожил следующую схему реакции [c.412]

Присоединение диазометана к а,Р-ненасыщенным нитроалканам часто дает изолируемые нитропиразолины в качестве первичных продуктов. Последние, однако, при высоких температурах претерпевают ароматизацию с отщеплением азотистой кислоты [292]. В этой реакции, как и в реакции с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями, продукты имеют структуры, предсказанные с учетом электронных эффектов заместителей это означает, что нуклеофильный углеродный атом диазометана атакуется электрофильным р-углеродным атомом диполярофила. В противополоншость этому, присоединение диазодифенилметана к нитроолефинам происходит в обратном направлении н [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология