Полиизобутилен стеклования температура

Коэффициент теплопроводности полимеров зависит от температуры. У аморфных полимеров в стеклообразном состоянии к растет с повышением температуры, достигает максимума, а затем либо колеблется (натуральный каучук, ПВХ, полиизобутилен), либо остается постоянным. На рис. 5.10 показана температурная зависимость к для непластифицированного и пластифицированного ПВХ. Пластификатор смещает температуру стеклования, поэтому в зависимости от области температур, в которой измеряется к, его значение либо ниже, либо выше значения к для непластифицированного ПВХ. [c.121]

Для каждого полимера может быть установлена та температура при которой он переходит в стеклообразное состояние. Ниже приводятся некоторые примеры (в скобках указана температура стеклования в °С) полиизобутилен (—74), найлон (+47), поливинилхлорид (+75), полистирол (+80). При нагревании полимера выше указанной температуры он становится эластичным. [c.251]

Молекулярный вес. при котором достигается постоянство температуры стеклования, зависит от кинетической гибкости цепи полимера. У полимеров с очень гибкими иепями (полиизобутилен) Т о приобретает постоянное значение, начиная с М = 1000 у поли меров. цепи которых обладают малой кинетической гибкостью, температура стеклования ста- [c.197]

Эти постоянные, в принципе, могут быть определены из температурной зависимости вязкости низших полимергомологов, но практически их легко можно вычислить по известным температурам текучести и стеклования трех полимергомологов, молекулярные веса которых найдены другим методом. Для полимергомологического ряда полиизобутиленов формула (1) имеет следующий конкретный вид [1,2] [c.315]

На рис. 3 представлена зависимость деформации от температуры при постоянном напряжении для полиизобутиленов различных молекулярных весов. Из этих данных также видно, что температура стеклования полимеров Тс для измеренной области молекулярных весов не изменяется, в то время как температура текучести полимеров зависит от молекулярного веса. При возрастании последнего Т . смещается от значений, сравнительно близких к значению Т , до температуры, лежащей примерно на 280° выше Г - [c.251]

Кроме этого, основного отличия, каучук должен быть непредельным соединением,. т. е. иметь двойные связи. Например, полиизобутилен, температура стеклования которого ниже температуры стеклования натурального каучука, в чистом виде не может быть применен для изготовления резин, так как он не имеет двойных связей и не способен к вулканизации. [c.323]

Чем больше в полимере содержание кристаллической фазы и чем выше температура стеклования и температура плавления кристаллитов, тем устойчивее будут ориентированные полимеры. Поэтому на практике не все кристаллические полимеры могут быть подвергнуты стабильной вытяжке, так как не все дают в достаточной мере устойчивую ориентацию (к последним, например, относятся полиэтилен, полиизобутилен и др.). Однако кристаллические полимеры с высокой температурой стеклования и плавления и большим содержанием кристаллической фазы дают практически устойчивую ориентацию в широком интервале температур. Такие ориентированные кристаллические полимеры составляют класс синтетических и природных волокон. [c.146]

Полиизобутилен имеет очень низкую температуру стеклования (—74°), Он мало склонен к кристаллизации и в интервале от —74° до 100—150° находится в высокоэластическом состоянии поэтому полиизобутилен по комплексу его механических свойств следует рассматривать как. каучук . Однако в отличие от основной группы каучуков (поли- [c.190]

Величина молекулярного веса, при котором достигается постоянство температуры стеклования, зависит от кинетической гибкости цепи полимера. У полимеров с очень гибкими цепями (полиизобутилен) Тс приобретает постоянное значение, начиная [c.187]

Значения константы скорости рекомбинации радикалов в некоторых полимерах приведены в табл. 2.8. Следует отметить, что при вычислении этой константы обычно принимают, что свободные радикалы равномерно распределены либо по всему объему полимера, либо по его аморфной части. На деле это не соблюдается, из-за чего понятие константа скорости становится весьма условным. Например, константа скорости рекомбинации алкильных радикалов в полиизобутилене, измеренная одними и теми же авторами, зависела от того, каким методом — с помощью а- или Y-излучения — были получены эти радикалы [173]. При температурах ниже температуры стеклования полимера рекомбинация радикалов имеет ступенчатый характер и не может быть описана одной константой скорости [49]. [c.81]

Полиизобутилен является отличным мягчителем для полиэтилена [1], [2], [478]. Благодаря их внутреннему строению оба полимера имеют много общих, порой превосходных химических и физических свойств, которые не утрачиваются ими при взаимном смешении. Они смешиваются друг с другом во всех соотношениях [479 ]. Полиизобутилен, будучи добавлен к полиэтилену в количестве 5%, заметно повышает податливость полиэтилена при двухосевой нагрузке [480], а 12,5% полиизобутилена снижают температуру стеклования полиэтилена с — 25 до —45° С [481 ]. Вызванное рекристаллизацией образование трещин при переработке полиэтилена полностью исключается при добавке 5—10% полиизобутилена [482], [483]. [c.313]

Значительное понижение температуры хрупкости и повышение ударной вязкости происходит при смешении полипропилена с полиизобутиленом и различными каучуками [7—9]. Улучшение указанных характеристик сопровождается, однако, уменьшением прочности материала (рис. 68). По мере повышения содержания полиизобутилена в смеси с полипропиленом понижается температура текучести [10]. В широком температурном интервале — между температурой стеклования полиизобутилена и температурой плавления полипропилена — смеси проявляют высокоэластические свойства. Высокоэластичность смесей тем выше, чем больше содержание полиизобутилена. [c.113]

Методом ДТА были определены температуры стеклования таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил и сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом [39]. Термограммы полистирола и поливинилхлорида, показывающие их температуры стеклования, представлены на рис. 223. Температуры стеклования, определенные по начальному отклонению основной линии термографической кривой, находятся в хорошем соответствии с температурами стеклования тех же полимеров, но найденными другими способами. Влияние молекулярного веса полиакрилонитрила на его температуру стеклования показано на рис. 224 [39]. Как видно, величина температуры стеклования быстро увеличивается в области низких значений молекулярных весов и остается постоянной при больших величинах молекулярного веса. Аналогичное явление наблюдается для многих других полимеров, таких, как полистирол и полиизобутилен [72]. [c.322]

Получение волокон из смесей полимеров является одним из наиболее перспективных направлений. Проведенные исследования показывают [39], что молекулярная совместимость двух высокомолекулярных соединений является скорее исключением из общего правила несовместимости полимеров. Совместимость полиолефинов и полистирола с другими полимерами изучали реологическими, термомеханическими, термохимическими, рентгеноструктурными и другими методами.В качестве второго компонента использовали полиэтилен низкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полиизобутилен, сополимер стирола с акрилонитрилом, полиэтилентерефта-лат, поливинилпиридин. Результаты исследований показывают, что все изученные системы не совмещаются на молекулярном уровне. Отсутствие молекулярной совместимости полиолефинов и полистирола с другими полимерами не дает оснований сделать заключение о невозможности использования смесей полимеров для изменения свойств волокон. На основании сопоставления экспериментальных данных [40—45], полученных для ряда смесей полимеров, можно сделать заключение, что для качественных изделий применяют полимеры близкой химической природы. Такие системы имеют две температуры стеклования. Однако механическая прочность волокон, полученных из систем с близкой химической природой, снижается меньше прочности волокон, полученных из систем различной химической природы. К числу систем близкой химической природы относятся полипропилен—полистирол и полипропилен—полиэтилен. Волокна из смесей полимеров формуют из расплавов полимеров. Ниже приведен температурный режим формования волокон из смеси полипропилена с полистиролом [40] (80% полипропилена и 20% полистирола) [c.576]

Высокую эластичность полиизобутилен сохраняет вплоть до температуры стеклования (от —60 до —75°С). [c.254]

Полиизобутилен [106, 113, 114]. Данные по полиизобутилену удается спрямить в тех же координатах, по только в области не слишком больших концентраций, до 40—50% (рис. 12). То обстоятельство, что кривые отклоняются только вверх от прямой, свидетельствует об усилении взаимодействия полимерных цепей между собой в области высоких концентраций. Это вполне согласуется с представлением о структурообразовапии в концентрированных растворах [100]. Ясно, что в этом случае следует говорить не о зацеплениях, а о структурах типа надмолекулярных, приводящих к агрегации цепей. Температура стеклования полиизобутилена выше, чем у полисилок- [c.177]

Несмотря на большое число работ, посвяш енных свойствам систем, содержащих наполнители с несферическими частицами, лишь в очень немногих из них рассматриваются вопросы механизма действия анизодиаметричных частиц на свойства полимеров [1]. Изучение влияния формы частиц наполнителя на свойства наполненных систем проведено в настоящей работе. В качестве объекта для исследования была взята система, состоящая из поли-нзобутилена мол. веса 670 ООО , наполненного волокном лавсан (нолиэтилен-терефталат). Выбор этих веществ дает возможность проводить исследования в широком интервале температур, причем волокно лавсан сохраняет неизменность размеров и формы при температурах, значительно более высоких, чем температуры стеклования и текучести полиизобутилепа. Следует заметить, что лавсан однородно распределяется в полиизобутилене, что позволяет получать хорошие образцы. [c.379]

Полимеры, относимые обычно к категории эластомеров, должны иметь очень низкую температуру стеклования и либо не кристаллизоваться вообще, либо в закристаллизованном состоянии иметь низкую температуру плавления. Три полимера, относящиеся к этой категории, а именно натуральный каучук, полиизобутилен и полидиметилсилоксан имеют соответственно следующие температуры плавления 28 [3], 5 [45] и около —40° С [46]. Следует полагать, что теплота плавления полиизобутилена не выходит за обычные пределы, характерные для углеводородов, и нет никаких оснований полагать, что для полидиметилси-локсана этот параметр почему либо должен быть ниже. Следовательно, столь низкие температуры плавления этих полимеров [c.128]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (Такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений ф от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизобутилен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды) в которых изменение ф2 даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотнп раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффундирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д. ] — Прим. ред. [c.306]

При замещении в полиэтилене обоих атомов водорода в каждом втором углеродном атоме на метильные группы образуется полиизобутилен, повторяющееся звено которого СН2С(СНз)2 (молекулярный вес 56,11). Обычно этот полимер полностью аморфный. Ферри и Паркс (1936) измерили теплоемкость образца с низким молекулярным весом М 4900) в температурном интервале от 120 до 295 К. Фурукава и Рейли (1956) провели измерения теплоемкости высокомолекулярного образца (Л135-10 ) в температурном интервале 14...380К. Температуры стеклования этих образцов оказались равными соответственно 197 и 199 К. Теплоемкость низкомолекулярного образца была на 1... 2% выше, что соответствует данным для других полимеров, для которых проводили измерения теплоемкости на образцах различного молекулярного веса. В табл. П1. 15 суммированы сглаженные данные Фурукава и Рейли. Сравнение с полипропиленом показывает, что ниже 80 К теплоемкость атактического полипропилена выше теплоемкости полиизобутилена, несмотря на то что полиизобутилен обладает тремя дополнительными низкочастотными колебаниями — крутильными СНз-группы и двумя С—СНз-деформа-ционными колебаниями. [c.180]

Так, температура стеклования для полипропилена (Гс=—27 С) выше, чем для полиэтилена (7 с=—120 С). С другой стороны, полиизобутилек имеет более низкую температуру (Гс=—65 С), чем полипропилен, поскольку полиизобутилен имеет две метильные группы, присоединенные к одному и тому же атому углерода, из-за чего снижается дипольный момент (полярность). То же самое справедливо и для поливинилиденхлорида (Гс=—17 °С) по сравнению с поливинилхлоридом (7 с=+80 °С). Водородная связь является одной из сильнейших сил побочной валентности, приводящей к увеличению Гс- Поли-е-капролактам, мало предрасположенный или вОобЩе неспособный к образованию водородных связей, имеет Гс=,—70°С, тогда как найлон 6 характеризуется сильной способностью к образованию водородных связей и за счет наличия —СОЫН-групп имеет Гс 50 С. [c.113]

В ряду полиэтилен — полипропилен — полистирол — поливинилкар-базол температура стеклования непрерывно возрастает, так как увеличиваются размеры боковых групп и сегмента. Увеличение числа боковых групп при сохранении симметрии цепи не повышает температуру стеклования так же резко, как при несимметричном замещении. Так, температура стеклования поливинилхлорида (несимметричного) 80° С, а поливинил-иденхлорида (симметричного) 17° С, аморфная часть полипропилена подвергается стеклованию при —10° С, а полиизобутилен, в котором метальные группы расположены симметрично,— при —65° С. [c.30]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология