метил пероксиды

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

Рассмотрим несколько примеров фотохимических реакций. Образование бромциклогексана, пероксида водорода, нптро-метана и др. происходит в одну стадию, и поэтому для них у =. 1. При разложении аммиака, иодистого метила, ацетона и др. между первичным процессом фотохимического активирования и процессом распада возбужденной молекулы проходит некоторое время, за которое некоторая часть возбужденных молекул успевает дезактивироваться, у < 1. Распад молекулы Н1 протекает так [c.271]

Химические формулы, указывающие истинное число атомов в молекуле, называют молекулярными формулами. Если химическая формула указывает только относительное соотношение атомов в молекуле, то ее называют эмпирической или простейшей. Она отображает вид атомов, входящих в состав молекулы, и числовые соотношения между ними, например СН. При написании формул часто указывают последовательность взаимного расположения атомов в молекуле. Такие формулы называют графическими. Например, формулы. воды, пероксида водорода, метана и т. д. можно изображать так [c.11]

Фотохимическое окисление органических веществ (метана, галогено-водородов и других соединений) приводит к образованию в атмосфере различных пероксидов. [c.28]

Гидропероксид и пероксид метила [c.80]

Однако реализовать кислородный электрод, поведение которого описывалось бы выведенными уравнениями, иа практике весьма трудно. Это обусловлено особенностями, отличающими все газовые электроды, и, кроме того, способностью кислорода (особенно во влажной атмосфере) окислять металлы. На основную электродную реакцию накладывается поэтому реакция, отвечающая метал-локсидному электроду второго рода. Даже на платине могут образовываться оксидные пленки, и поведение кислородного электрода не будет отвечать теоретическим ургвнениям эти отклонения проявляются, папример, в характере изменения потенциала с давлением кислорода. Кроме того, имеются основання полагать, что реакция иа кислородном электроде да ке в отсутствие поверхностных оксидов отличается от той, на которой основан вывод уравнения для потенциала кислородного электрода. По данным Берла (1943), подтвержденным и другими исследователями, часть кислорода восстанавливается на электроде не до воды, а до ионов пероксида водорода [c.167]

Однако известны случаи, когда и для инициированного окисления ti,2>Ti+T2- В процессе окисления полипропилена, инициированного пероксидом дикумила при 115°С, наблюдается его торможение как в результате введения фенола — трис-1,1,3-(2-метил-5-грег-бутил-4-оксифенил)бутана, так и в результате введения дибутилдитиокарбамата цинка (BZn), который также обрывает цепи по реакции с пероксидными радикалами [276]. Вместе эти два ингибитора обеспечивают более длительное торможение, так что ti,2=1,9 (ti-fars) при [PhOH]o = = Ы0 3 моль/кг, [BZn] =2-10 -моль/л и и, = 8,5Х Х10 моль/(кг-с). Синергизм обусловлен тем, что из BZn образуется тиурамдисульфид, восстанавливающий продукты окисления фенола с образованием дополнительных количеств ингибитора, обрывающего цепи. [c.130]

Растворы кислот более сильные окислители, чем растворы их солей, причем окислительная активность первых тем значительнее, чем выше их концентрация. Так, KNOa(p) почти не проявляет окислительных свойств (необходим очень сильный восстановитель), разбавленная азотная кислота является слабым окислителем, а концентрированная — один нз нанболее. энергичных окислителей. К окислителям относятся также пероксиды метал-. лов. [c.203]

Оксиды. Оксидами называют соединения элементов с кислородом. Во всех соединениях, кроме соединений со фтором, степень окисления кислорода —2. Некоторые щелочные и щелочноземельные металлы, а также водород могут образовывать пероксиды или перекиси, имеющие группировки —О — О — (Н2О2, ВаОг и др.) и супероксиды или надперекиси, содержащие группировку 0"2(Na02, КО2 и др.). Оксиды получают при непосредственном взаимодействии кислорода со многими металлами и неметаллами, при горении простых соединений (метана СН4, аммиака NH3 и др.), например [c.239]

Для всех трех элементов рассматриваемой подгруппы весьма характерно образование различных пероксидных соединений, устойчивость которых в ряду У—N11—Та повышается. Производятся они главным образом от орто-(НзЭ04) или мета-(НЭОз) гидратов путем замены части или всех атомов кислорода на пероксидиые группы —О—О—. Примером может служить бесцветный КзТаОа. [c.290]

Первоначально диоксираны рассматривали как нестабильные интермедиаты окислительных процессов. При газофазном озонолизе этилена простейший диоксиран Н2СО2 является промежуточным продуктом, при распаде которого образуются Н2, СО и СО2 [78—81]. В дальнейшем выяснилось, что диоксираны относительно устойчивы, могут быть выделены в виде растворов в кетонах, хлоруглеводородах и использованы как эффективные окислительные реагенты [82-84]. Газофазное разложение диоксиранов изучено в работах [85, 86]. В условиях вакуумного флеш-пиролиза диметил- и метил(трифторметил)диоксираиы практически количественно изомеризуются в метил- и метилтрифторацетаты соответственно. В отличие от пиролиза фотолиз диоксиранов приводит к образованию алкильных радикалов, вызывающих быстрое индуцированное разложение пероксида. [c.186]

Аналогичный пероксид получается из озонида 9-метилантрацена (2) [103]. Распад озонида 8, имеющего л<езо-фенильную группу, сопровождается выделением молекулярного кислорода и сдвигом фенильного заместителя к атому кислорода, что приводит к 10-метил-9-фе-нилоксиантрацену (12) или, в меньшем количестве,— к эндопероксиду (13). [c.256]

Относительно недавно для замены диэтилового и диизопро-пилового эфиров предложен новый растворитель — метил-шрепт-бутиловый эфир, который практически не образует пероксидов. Этот растворитель, видимо, найдет широкое применение в препаративной жидкостной хроматографии, так как устраняется опасность загрязнения выделяемых веществ продуктами окисления растворителя. [c.133]

На воздухе Е образуют взрывчатые пероксиды, О3 расщепляет Е преим по связи С=С а КМпОд-по обеим кратным связям с образованием соответствующих к-т СН2=С[С(СНз)з]С5=СН - (СНз)зССОСООН Эту р-цию используют для доказательства строения Е Е с группой С=СН являются СН-кисютами и способны замещать атом водорода на атомы мета пов гаюгенов, а также вступать в конденсацию с карбони 1ьны 1.1 соед Е раздражают слизистые оболочки, дыхат п тн, кожные покровы [c.127]

О. а. участвуют во всех хим. р-циях, характерных для производных (мет) акриловой к-ты. Основная из этих р-цнй-полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения олигомеров. В атучае ди- и полифункциональных О. а. при этом образуются сетчатые полимеры. О. а. отверждают, как правило, под действием радикальных инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличия пероксидов композиции способны длительно храниться отверждают их при повыш. т-рах. В присут. окислит.-восста-новит. инициируюших систем (см. Инициаторы радикальные) О. а. отверждают при пониж. т-рах. Большое распространение получили методы отверждения под действием УФ и радиоактивного излучения. [c.377]

Другая причина нежелательных побочных реакций — чувствительность тиоэфирной группы к окислению. Пероксиды и другие окислители (например, при определенных условиях кислород воздуха и даже диметилсульфок-сид, часто применяемый в пептидных синтезах) ведут к образованию метионин-8-оксида. В подавляющем большинстве случаев пептиды лишаются из-за этого своей биологической активности. Добавлением метил-этилсульфида или метионина можно воспрепятствовать или в значительной степени снизить образование сульфоксидов, так как эти добавки исключают окисление при различных операциях. [c.137]

H.H. Семенов, проанализировав данные по кинетике газофазного окисления метана и этана, обратил внимание на автоускоряющийся характер реакции (начальный участок кинетики описывается формулой ДР е 0. аномально низкие значения параметра <р и выдвинул концепцию о том, что все эти процессы являются цепными реак1шями с вырожденным разветвлением цепей продукты, разветвляющие цепи, - альдегиды и пероксиды. Дальнейшее развитие исследований пошло по пути проверки и обоснования этой концепции. [c.373]

По данным [697], 5-ам11ноизоксазол можно получить окислением нитрила /З-аминопропионовой кислоты 30%-ным пероксидом водорода при нагревании в метаноле. Хотя выход 5-аминоизоксазола составляет 17 %, метод представляет интерес вследствие доступности исходного сырья. Применение вольфрайата натрия повышает выходы 5-амино-4-метил- и 5-амино-З-метил-изоксазолов до 40—50 % [686]. [c.107]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Фенотиазин может быть обнаружен с помощью цветных реакций с окислителями он дает зеленую окраску с трихлорндом железа и красную с подкисленным пероксидом водорода. Будучи вторичным амином, фенотиазин легко алкилируется или ацилируется, превращаясь, например, в 10-метплфенотиазин или 10-ацетилфено-тиазин, а с иодбензолом в условиях реакции Ульмана дает 10-фе-нилфенотиазин. Дипольные моменты фенотиазина и его 10-метил-и 10-фенилзамещенных показывают, что в растворе эти молекулы [c.628]

Алкил- и 10-арилзамещенные феноксарсина и 5,10-дигидро-фенарсазина получают действием реагентов Гриньяра на 10-хлор-замещенные. Применение этого метода для синтеза других членов ряда не описано 10-замещенные фосфорные аналоги получены иными путями. 10-Алкил- и 10-арилзамещенные при окислении пероксидом водорода могут быть превращены в 10-оксиды (иногда образуются гидраты или дигидроксисоединения), а при действии алкилгалогенидов получаются соли с кватернизованным атомом мышьяка или фосфора. Четвертичные соединения получаются также при действии реагентов Гриньяра на 10-алкил-5,10-дигидрофе-нарсазин-оксиды-10. При взаимодействии с хлором 10-метил- и [c.661]

При обработке и хранении композиций резистов HG окисляются. Образующиеся гидропероксиды каталитически разлагаются следами ионов металлов, возникающие при этом радикалы сшивают близлежащие молекулы смолы. В таких участках ММ емолы выше исходной, смола хуже растворяется в щелочном проявителе. В результате рельеф содержит непроявленные микрозоны, что приводит к браку в производстве интегральных микросхем, ухудшает качество записи аудио- и видеоинформации [пат. США 3842217]. Чтобы уменьшить число и размеры непроявленных микрозон в пат. США 4059449 рекомендуется вводить в слой до 7,5 % от массы НС дисульфидов (AlkOO H2 H2)2S, Aik (или Alkenyl) i2— ie. Они известны как антиоксиданты, способные разлагать пероксиды. Для усиления их действия к 3,5 % дисульфида добавляют столько же ионола (ди-трет-бутилкрезола) или топанола СА [ 1,1,3-трис (2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил) бутана]. Если в композицию вводить летучие алифатические карбоновые кислоты (уксусную, пропионовую и др.), то, судя по выделению азота, она лучше сохраняется летучая кислота может быть удалена из слоя перед экспонированием [пат. Великобритании 1546633 пат. ФРГ 2623790]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология