Фталевый ангидрид восстановление

Изменения эффективности каталитических процессов, осуществляемых при искусственно создаваемом нестационарном состоянии катализатора, можно, по-видимому, ожидать всегда, если эти процессы протекают по раздельному механизму. В частности, по такому пути протекают такие окислительно-восстановительные реакции, как полное окисление водорода, СО, углеводородов и многих других органических веществ при повышенных температурах, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя каким-либо образом взаимодействие окислителя с восстановленным катализатором й затем — взаимодействие исходного вещества (в присутствии окислителя или без него) с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно часто увеличить активность и (или) избирательность за счет того, что в нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. Примером этого, кроме уже названных процессов, может служить окисление нафталина во фталевый ангидрид на ванадиевом катализаторе [30]. Для этого процесса активность катализатора становится тем большей, чем больше степень окисленности 0, а избирательность процесса практически не зависит от величины 0 нри [c.40]

Фталид (т. пл. 74°С, т. кип. 228°С при 730 мм рт. ст.), представляющий собой Y-лактон, получают различными методами восстановления фталевого ангидрида или его производных. Удобным лабораторным способом является восстановление фталимида в водном растворе едкого натра при 8°С посредством цинковой пыли, активированной небольшим количеством меди (осажденной из раствора сульфата меди) выход 67—71%. [c.347]

Фенилин (IV) может быть синтезирован из фенилуксусной кислоты и фталевого ангидрида (1) [1—4]. Одиако более удобным оказалось получение его взаимодействием фталид а (II) с бензальдегидом в присутствии метилата натрия в этилацетате [5]. Образующуюся натриевую соль 2-фенилиндандиона-1,3 (III) действием соляной кислоты переводят в IV. Необходимый для синтеза П получают из I восстановлением цинком в уксусной и соляной кислотах [6]. [c.35]

Ароматич. А. синтезируют восстановлением нитробензойных к-т или окислением толуидинов после предварит, бензоилирования аминогруппы. Антраниловую к-ту получают из фталевого ангидрида [c.139]

Антрацен образуется также при восстановлении антрахинона цинком (перегонка с цинковой пылью Байер, 1867 г.), а антрахинон получается, исходя из фталевого ангидрида и бензола по реакции Фриделя— Крафтса,. через стадию 2-бензоилбензойной кислоты, которая цик-лизуется под действием полифосфорной кислоты [c.279]

Описано также химическое восстановление фталевого ангидрида да фталида [58]. [c.73]

Начало промышленного применения псевдоожиженного слоя обычно связывают с газификацией бурых углей в газогенераторе Винклера [247] и внедрением в практику флюид-процесса каталитического крекинга нефти, запатентованного в 1934 г. и в 1942 г. . Первая установка каталитического крекинга нефти с применением псевдоожиженного слоя катализатора была пущена в 1940 г. [247]. Успехи, достигнутые в этой области за сравнительно короткое время, послужили стимулом для дальнейшего развития теории и техники псевдоожижения и широкого внедрения этого прогрессивного метода в многочисленные производственные процессы различных отраслей промышленности. Кроме каталитического крекинга нефти, метод псевдоожижения успешно применяется, например, для окисления нафталина во фталевый ангидрид, дегидрирования бутана в бутадиен, прямого синтеза крем-нийорганических соединений, окисления руд и минералов, прямого восстановления металлов, обжига цементного клинкера, сушки разнообразных материалов, очистки и выделения некоторых медицинских препаратов и т. д. [c.18]

Исследовали также влияние добавок Т1 + и 5п + [69] к пятиокиси ванадия на окисление нафталина в фталевый ангидрид (табл. 63). Концентрация добавок относительно велика (15—20% м,аос.), и эти образцы отличались по составу от других модифицированных катализаторов, в которых содержание добавок не превышало 5% (масс.). Чем выше скорость восстановления образцов, тем больше степень превращения нафталина в фталевый ан- [c.181]

Подобным же образом нафталин можно окислить одновременно во фталевый ангидрид и нафтохинон, хотя последний и окисляется дальше во фталевый ангидрид и оба эти продукта медленно окисляются в малеиновый ангидрид. Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид протекает легко на катализаторах из пятиокиси ванадия [172] было проведено несколько фундаментальных исследований по кинетике этой реакции и по изучению поведения катализаторов. Катализатор в значительной степени восстанавливается в обычных условиях окисления [173] так, уже при 1% о-ксилола в воздухе образуется много каталитически неактивной УаО , а при 3% о-ксилола обнаруживается УгО . По-видимому, реакция протекает с восстановлением поверхности и с ее повторным окислением кислородом. Представляется интересным проверить это явление, используя 01. Некоторое подтверждение этого дает исследование [123] изменений электропроводности и термо-э. д. с. в присутствии ксилола или исходных для окисления смесей. Катализатор представляет полупроводник п-типа с анионными вакансиями при нормальном давлении кислорода. Кислород хемосорбируется лишь в ограниченном количестве, так как эта хемосорбция деплетивная. При соприкосновении с углеводородом поверхностная проводимость возрастает либо углеводород образует положительный ион и электроны, либо он удаляет ионы кислорода и освобождает электроны [c.332]

Детальный расчет реактора для получения фталевого ангидрида приводят Беранек, Сокол и Винтерштейн исходные данные несколько отличаются от приводимых фирмой Sherwin—Wiliams. Псевдоожиженный слой нашел самое широкое применение на установках каталитического крекинга широкой фракции. Схема такой установки приведена на рис. IV-47 . Установка состоит из двух основных частей — реактора и регенератора. Разложение тяжелых углеводородов на более легкие происходит в реакторе, работающем на алюмо-кремниевом катализаторе диаметром зерен 20—100 мкм. Поток, поднимающий частицы катализатора, создается углеводородными парами, вдуваемыми снизу. Прореагировавшие углеводородные иары проходят через циклоны, отделяющие унесенную пыль и возвращающие ее в реактор. В процессе крекинга катализатор покрывается пленкой кокса. Для восстановления его направляют в регенератор по V-образной трубе. Перед входом в регенератор в трубу вводится воздух на этом участке смесь катализатора с воздухом обладает меньшей плотностью, чем в колене, выходящем из реактора. Вследствие этой разности плотностей катализатор движется по У-образной трубе. В регенераторе пленка кокса выжигается, после чего частицы катализатора возвращаются в реактор по другой V-образной трубе. Каталитический крекинг происходит при температуре 460—510°С и небольшом давлении, не превышающем 1,8 ат. [c.358]

При восстановлении продукта реакции бензола с фталевым ангидридом в присутствии хлорида алюминия сплавом Ренея (Ni/Al 1/ ) в растворе щелочи в зависимости от температуры можно получить замещенный метанол (при 10— 20 °С) или замещенный метан. Напишите строение образующихся продуктов. [c.296]

Механизм окисления нафталина, очевидно, заключается в образовании лакообразпых промежуточных соединений первичных продуктов окисления нафталина с частично восстановленной нятиокисью ванадия. При расщеплении этого соединения в присутствии кислорода воздуха образуется фталевый ангидрид и регенерируется катализатор [118]. Эту теорию под- [c.719]

Бухта установил, что при действии на IV алюмогидридом лития в эфире восстанавливается толысо одна карбонильная группа и образуется 3,6-диметилфталид V, н ю время как в случае незамещенного фталевого ангидрида восстанав ивают я обе группы. Очевидно, присутствие двух метильных групп i орто-положениях вызывает пространственные затруднения, вследствие чего комплекс образуется только с одной из карбонильных групп. Х,ля восстановления фталида V до ди-оксисоединения VI требуется о()разование только одного комплекса, и эту реакцию проводят в тех > e самых условиях. Заключительными стадиями синтеза пренитола явлштся получение дибромида VII и его восстановление. Для этого последний ьипятят с алюмогидридом лития а тетрагидрофуране в течение 24 ч. [c.180]

Восстановление 4-трет-бутил циклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре постепенно прибавляют при перемешивании 0,1 моля кетона. Для завершения реакции оставляют стоять на ночь. Затем осторожно приливают разбавленную соляную кислоту до прекращения выделения водорода. Получившийся раствор 5 раз встряхивают с небольшими порциями эфира вытяжки сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток обрабатывают фталевым ангидридом, как описано при получении эфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,1.5.4), получившийся кислый фталат перекристаллизовывают из смеси Этилацетата с пеита1Н0М. Эфир разлагают, отгоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора едкого натра. Дистиллят извлекают эфиром. Растворитель отгоняют, получая в остатке смесь цис- и тра/ с-4-трет-бутилциклогексанолов. [c.192]

Ангидриды кислот реагируют труднее. Чаще используют восстановление циклических ангидридов дикарбоновых кислот, которые в зависимости от условий могут давать гликоли или лактоны. Так, более сильные комплексные гидриды восстанавливают фталевый ангидрид до фталилового спирта, в контролируемых условиях, [c.134]

За последние два-три года значительно возрос интерес к о-ксилолу как сырью для производства фталевого ангидрида и других химических продуктов. Во время крупной забастовки в сталелитейной иромышленности в 1959 г. возник острый дефицит нафталина — традиционного сырья для производства фталевого ангидрида. Это привело к широкому использованию о-ксилола в качестве сырья для этого производства. В последующем применение о-ксилола для производства фталевого ангидрида непрерывно росло. Это обусловлено рядом причин. Одна из них заключается в легкости хранения и транспорта о-ксилола по сравнению с нафталином. Кроме того, по мере строительства новых заводов черной металлургии вместо устаревшпх с применением более совершенной технологии, например метода прямого восстановления железно11 руды водородом, и разработки других способов, уменьшающих или полностью устраняющих потребность в коксе, производство нафталина коксохимическими иредириятиями перестанет расти, а в последующем начнет уменьшаться. Это вынуждает производителей фталевого ангидрида искать новые источники сырья. [c.256]

Фталид был получен бромированием о-толуиловой кислоты с последующим гидролизом восстановлением фталевого ангидрида аммонийной соли фгалевой кислоты или моноэтилового эфира фталевой кислоты а также по методу, описанному выше [c.534]

В последующем предпусковые очистки с применением фталевого ангидрида были проведены также и для прямоточных котлов сверхкритических параметров блоков 300 МВт. Химическая очистка проводилась по одному контуру, включающему деаэраторы 0,7 МПа, первичные поверхности нагрева котла до конвективного пароперегревателя, вторичный тракт котла кроме паропарового теплообменника по стороне среднего давления и холодных ниток промежуточного пароперегревателя и ПВД по водяной стороне. Первичный тракт котла промывался по четырем ниткам параллельно, а нитки промперегрева были включены последовательно. Контур обрабатывался гидразин-гидратом для восстановления трехвалентного железа. Химическая очистка котла осуществлялась при температуре раствора около 100°С. Максимальная концентрация фталевой кислоты составила около 1,7%. По расчету она должна быть около 2%, некоторое снижение концентрации фталевой [c.70]

Транс-Д -тетрагидрофталевая кислота получена авторами настоящей работы впервые. Литературные указания о тетра-гидрофтадевой кислоте с т. пл. 218°, полученной А. Байером Восстановлением фталевого ангидрида амальгамой натрия, как [c.130]

В результате электролиза ангидридов фталевой и пиромел-литоБой кислот при контролируемом потенциале, равном потенциалу первой волиы, были получены сильноокрашенные, неустойчивые в присутствии кислорода воздуха растворы соот-ветстпующих анион-радикалов, которые дают хорошо разрешенные спектры ЭПР [48]. Было проведено [78] препаративное восстановление фталевого ангидрида до фталида, однако усло- [c.380]

Нами проверен и уточнен метод получения 3-аминофталевой кислоты посредством восстановления 3-нитрофталепой кислоты хлоридом олова в среде соляной кислоты. Выход полученного препарата составляет 78% от теоретического. Исходная 3-нитрофталевая кислота получена нитрованием фталевого ангидрида [6]. [c.10]

Фталевые кислоты также могут быть определены полярографическим методом. Как показали Риволова и Гануш [216], фталевая кислота на фоне буферных растворов образует три волны, по-разному проявляюш иеся при различных pH первая волна соответствует восстановлению молекул фталевой кислоты, находящихся в растворе в виде катиона (за счет присоединения протона), вторая — восстановлению недиссоциированных молекул и третья — одновалентного аниона. По полярографической волне фталевой кислоты можно количественно определять фталевый ангидрид в алкидных смолах. По Гарну и Хэллайну [202], образец смолы омыляют спиртовым раствором КОН, в котором алкоголят фталата выпадает в осадок. Осадок растворяют в водном растворе серной кислоты и полярографируют на фоне бромида тетраметиламмония (рН= 1,5- 1,6). При этом образуется хорошо выраженная волна с 1/2 = — 1,2ч-1,3 В, которая служит для полярографических измерений. Образовавшиеся в процессе омыления другие кислоты не мешают определению. В присутствии нитроцеллюлозы проводят предварительный электролиз при потенциале —1,02 В для удаления нитропроизводных, волны которых мешают точному определению фталевой кислоты. [c.140]

Наконец недавно описан в нгмецком патенте способ восстановления самого фталевого ангидрида и его замещенных действием водорода в присутствии катализатора гидрирования (никеля) в среде подходящего растворителя 6). [c.400]

Синтезы фталидов. Сам фталид может быть получен прямым восстановлением фталевого ангидрида. Обзор методов восстановления дали Остин, Буске и Лазье [51]. При гидрировании фталевого ангидрида над никелевыми [52 — 55] или платиновыми катализаторами [56, 57] образуется смесь фталида, о-толуиловой кислоты и различных производных циклогексана. Схему реакции можно представить следующим образом [51] [c.72]

Ацилирование фталевым ангидридом бензола и замещенных бензолов дает возможность получать о-ароилбен-зойные кислоты, а из них - антрахиноны и восстановлением последних - антрацены [c.311]

Изучение процесса парофазного каталитического окисления нафталина показало что степень превращения нафталина в 1, 4-нафтохинон на ванадий-калий-сульфатном катализаторе зависит от соотношения высших и низших окислов ванадия в катализаторе. При отношении Уг05 У204 от 25 75 до 5 95 избирательность по 1,4-нафтохинону возрастает до 15—35% и отношение 1,4-нафтохинона к фталевому ангидриду в продуктах контактирования довольно велико (1 16). На этом основании предлагается для получения 1,4-нафтохинона окислять нафталин на катализаторе с оптимальным для данного процесса отношением окислов ванадия, т. е. на частично восстановленном катализаторе рекомендуется использовать аппарат, представленный на рис. 23 (стр. 67), конструкция которого позволяет регулировать соотношение окислов ванадия в катализаторе. [c.153]

Необходимую для синтеза антраниловую кислоту синтезируют по реакции Гофмана действием гипохлорита натрия на фталимид, а также восстановлением о-нитробензойной кислоты, получающейся с хорощим выходом при окислении о-нитротолуола (схема 39). Первый метод синтеза антраниловой кислоты наиболее часто используется в промышленности, так как исходный фталимид — весьма доступный продукт, получаемый из фталевого ангидрида, который в больших количествах производят для изготовления пластификаторов. [c.638]

Нафталин (I) Фталевый ангидрид (И), а-нафтохинон (III), малеиновый ангидрид (IV) V206, УбОхз, V204 паровая фаза, 400° С [219] 2С>ъ 320—415° С. Концентрация нафталина в смеси 44,2 Ю — 66,0 Ю"" моль л. Изучено изменение состава контакта в условиях катализа и при окислении — восстановлении катализатора кислородом и нафталином соответственно [220] У20 100° С, 400° С. Изучены ИК-спектры У и I—IV, адсорбированных на УзОб [221] [c.767]

Гидрогенолиз ангидридов и имидов. Каталитическое восстановление ангидридов приводит к образованию лактонов и продуктов более высокой степени гидрирования. Гидрирование фталевого ангидрида до фталида с 80%-ным выходом последнего осуществляется как на скелетном никеле при 150°, так и на хромите меди при 260° [192]. Проводя восстановление фталевого ангидрида на скелетном никеле при 150°, Адкинс и др. [150] получили по уравнению (1) фталид, о-толуиловую кислоту и гексагидро-о-толуиловук> кислоту [c.110]

Исследование кинетики гетерогенных каталитических процессов обычно заканчивается нахождением уравнений, удовлетворительно описывающих зависимость скорости продесса от концентрации и температуры. При этом принимается, что сопутствующее процессу изменение состава газовой фазы и температуры не оказывает влияния на состав катализатора. Однако это положение в каждом отдельном случае должно проверяться. Вейс с сотрудниками еще в 1923 г. опубликовал работу [1], в которой показано, что катализатор из пятиокиси ванадия в процессе окисления бензола кислородом воздуха восстанавливается до низших окислов. При этом степень восстановления его зависит от соотношения количеств бензола и кислорода в исходной смеси. Нами проведено исследование состава катализатора из пятиокиси ванадия по длине слоя в промышленном реакторе после длительного окисления на нем нафталина во фталевый ангидрид. В начале слоя катализатор на 50% был восстановлен до низших окислов [2]. При этом наблюдалось, что такое изменение состава приводило к изменению его производительности и, что особенно важно, к снижению избирательности по фталевому ангидриду и повышению — по малеиновому ангидриду. Исследование кинетики в таких случаях весьма затруднено. Говорить о выводе кинетического уравнения для этого процесса, т. е. о нахонедении зависимости скорости процесса от концентраций и температуры, без учета изменения состава катализатора в процессе работы не приходится. [c.329]

В литературе описано полярографическое определение фталимида в кислых буферных растворах с pH < 5,0 [27,28], так как при более высоком значении pH наблюдается гидратация фталимида в амидофталевую кислоту (соединение полярографически неактивное). Однако использовать метод восстановления в кислых средах мы не могли, так как фталевый ангидрид (исходное соедине- [c.180]

Исследовались реакции гидрирования бензольных дикарбо-новых кислот, их ангидридов и сложных эфиров. Фталевый ангидрид и фталевую кислоту восстанавливали в нрисутствии платинового катализатора и уксусной кислоты в качестве растворителя [448], получая г ыс-1,2-циклогександикарбоновую кислоту. Аналогично проводили восстановление изофталевой и терефталевой кислот с образованием смесей изомерных цис- и трансЛ,3- и 1,4-циклогександикарбоновых кислот. Восстановление фталевого ангидрида [25] и фталевой кислоты [26] проводили на окиси платины в присутствии уксусной кислоты как растворителя. Восстановление терефталевой кислоты водородом под давлепием 3 ат на коллоидной платине ведет [185] к образованию г ис-изомера [c.222]

Ушакова с сотрудниками [187] изучила изменения катализатора (У2О5) при окислении нафталина аналогичные работы проводил Симард с сотрудниками [171, 172] при окислении о-ксилола (см. стр. 235) Используя катализатор с гранулами величиной 7 мм, они обнаружили, что низшие окислы располагаются на периферии, а внутренняя часть катализатора обычно занята пятиокисью ванадия. Очевидно, что диффузия нафталина в поры катализатора вызывает медленное равномерное восстановление катализатора по всей грануле. Симард сообщил, что частичное восстановление пятиокиси ванадия заметно увеличивает как электропроводность, так и каталитическую активность катализатора. О том, что окисление фталевого ангидрида очень сильно тормозится парами нафталина, другие авторы, работающие в этой области, не сообщали. [c.225]

При нагревании З-бензолазо-4-аминоаценафтена при 150 °С с фталевым ангидридом получается З-бензол-азо-4-фталимидо-аценафтен ХУП, который восстановлением цинковой пылью был переведен в 1,2 -бензоилен-3,4-аценафтимидазол ХУП1 [890] [c.96]