Дипольные моменты этиленовых

Однако нам более вероятным представляется другое объяснение на поверхности никеля адсорбируется отрицательно заряженный ион Вг, причем водород вытесняется в разбавленных растворах сравнительно слабо. Молекула окиси мезитила обладает дипольным моментом, причем этиленовая связь является положительным, а карбонильная — отрицательным концом этого диполя. Естественно, что барьер из ионов Вг легко преодолевает только положительно заряженная этил еновая группа, и адсорбция на поверхности значительно уменьшается. В результате скорость реакции растет. Кроме того, значительно повышается селективность процесса, так как после насыщения этиленовой связи молекула [c.171]

Типичными примерами КПЗ являются окрашенные комплексы, образованные ароматическими углеводородами (доноры) и нитросоединениями (алифатическими —тетранитрометан и ароматическими— 1,3,5-тринитробензол), выполняющими роль акцепторов. Так, тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является активным донором и с тетранитрометаном образует КПЗ с полосой поглощения 470 нм и дипольным моментом р. = 5,0 0,50. Этот комплекс по строению не может превратиться в продукт реакции и находится в равновесии с исходными веществами [c.420]

Спектры а.р-ненасыщенных соединений очень чувствительны к растворителю и введению в молекулу заместителя. Первое следует из сильного изменения дипольного момента молекулы при переносе заряда от этиленовой группы к карбонильной, что в соответствии с выражением (1.73) сопровождается смещением полосы поглощения при изменении полярности растворителя. Эффект заместителя будет подробно рассмотрен в гл. 4. [c.111]

Противоречивы данные о соотношении а- и -составляющих связи Р1 (II)—олефин. Как уже отмечалось выше, результаты исследований по дипольным моментам этиленовых комплексов платины могут быть истолкованы по-разному. Чэтт и Дункансон полагают, что преобладает о-составляющая, однако Хартли [ ] обратил внимание на то, что они в своих расчетах исходили из завышенного значения дипольного момента связи Р1 - N. [c.80]

Этиленовые соединения различной конфигурации можно идентифицировать на основе их ИК-спектров. Поглощение в этой области происходит только при таких колебаниях, которые сопровождаются изменением дипольного момента молекулы, а он мало меняется при валентных колебаниях С=С транс-симметричной молекулы. В соответствии, с этим, валентные колебания С=С шрамс-дихлорэтилена неактивны в ИК-спектре, в то же время цис-изомер дает сильную полосу поглощения при 1590 см . [c.116]

Стирол — бесцветная жидкость, т. кип. 145,2° С. Легко поли-меризуется даже при комнатной температуре. С целью предотвращения нежелательной полимеризации во время хранения к стиролу специально добавляют ингибиторы гидрохинон, пирогаллол и др. Активность стирола объясняется значительной неуравновешенностью молекул, благодаря наличию фенильной группы у этиленовой связи. Это обусловливает возникновение дипольного момента молекулы стирола, равного 0,371). [c.116]

Справедливость предложенных моделей этиленовой свям в известной мере подтверждается затрудненностью вращения вокруг нее, в результате чего алкены, содержащие различные заместители у каждого из углеродных атомов, участвующих в образовании двойной связи, могут существовать в двух различных изомерных формах. Такие формы называют геомет- гическими изомерами, в простейших случаях-это цис- и транс-изомеры. Их идентификацию легко проводят на основании данных физико-химических исследований например, по результатам измерения дипольных моментов [c.42]

Как показало исследование дипольных моментов двадцати фторированных стиролов, введение атома фтора в боковую цепь создает значительные стерические препятствия. Так, молекулы т-ракс-Р-фтор- и а,Р-дифторстиролов — плоские сопряженные молекулы. Введение в цис- -по-ложепие атома фтора создает настолько значительные стерические препятствия для размещения в плоскости бензольного кольца и трифтор-этиленовой группировки, что в молекуле исчезают признаки сопряжения. Для молекулы а,р,р-трифторстирола, в результате компенсации двух С—Р-связей, можно было ожидать момента, близкого к моменту транс- > фторстирола. Как видно из данных таблицы, дипольный момент этого соединения (1,98 О) значительно отличается от момента тпракс-Р-фтор-стирола (1,36 /)). Дипольный момент а,Р-дифторстирола 2,36 О указывает на несимметричное, менее выгодное для молекулы, расположение атомов фтора. По-видимому, стерические препятствия, создаваемые ортоатомом водорода, мешают р-атому фтора занять цис-Р-положение. [c.59]

При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов —СН, — NS, —СЫО, =С0, —СНО, —КНг) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

Относительно интенсивностей полос в спектрах кумуленов найдено (см., например, рис. 10), что интенсивность отдельных полос приблизительно линейно повышается с ростом длины цепи, в то время как другие полосы остаются почти постоянными по интенсивности. Тщательный анализ приводит к тому, что в кумуленовой цепи с п углеродными атомами имеются оптические переходы, векторы переходных дипольных моментов которых могут быть получены векторным сложением п — 1) этиленовых переходных дипольных моментов. Поскольку кумуленовая цепь не изогнута, векторное сложение моментов этиленов может быть заменено алгебраическим суммированием, и такой переходный момент кумулена должен быть грубо пропорционален длине цепи. Существуют другие переходы в кумуленах, которые (теоретически) не обнаруживают связи с этиленовыми переходами. Их интенсивность поэтому не зависит от длины цепи. [c.703]

Ненасыщенность трехчленного цикла подтверждается также спектральными измерениями например, частота СН-связен в колебательном спектре циклонропанового кольца близка к соответствующим частотам в спектрах ароматических и этиленовых углеводородов. С представлением о ненасыщенности циклопропановых соединений согласуются результаты измерений рефракции, дипольных моментов и т. д. [143]. Химические и физические данные указывают иа то, что циклоироиано-вое кольцо участвует в сопряжении с двойно11 связью и с ароматическим кольцом. Такое своеобразие циклопропановых углеводородов сделало их интересным объектом для изучения реакций изотопного обмена водорода [123]. Зная, что водородный обмен с основаниями в ненасыщенных соединениях протекает легче, чем в насыщенных (стр. 133), следовало предположить соблюдение этого правила и применительно к цикло-пропановым углеводородам. [c.148]

Кремнийсодержащие этинилвиниловые амины — жидкие вещества, сохраняющие г мс-конфигурацию этиленовой группировки исходных этинилвиниламинов. Их ИК-, ЯМР-спектры и дипольные моменты свидетельствуют об увеличении смещения электронной плотности в молекуле в сторону тройной связи, являющегося результатом участия атома кремния в сопряжении всей системы молекулы (d—зх-взаимодействие) [944]. [c.280]

Механизм реакции следующий в несимметричных алкенах, например пропилене, двойная С=С-связь частично поляризована, так что повышенная электронная плотность возникает у атома углерода, удаленного от метильной группы, а пониженная — у углерода, связанного с ней. Рассматриваемое явление обусловлено некоторой поляризацией связей Н—С в метильной группе вследствие большей электроотрицательности углерода (соответственно 2,5 и 2,1 в условных единицах), что приводит к смещению электронных плотностей от группы СНз двойной связи. Этот эффект можно объяснить и большей электроотрицательностью атома углерода при двойной связи, находящегося в состоянии з/з -гибридизации (2,62), чем электроотрицательность 5р -гибридизованного углерода метильной группы (2,5) (стр. 81). Отсюда следует, что метильная группа является слабым нуклеофильным заместителем. Теория молекулярных орбиталей подтверждает нуклеофильность СНд-группы взаимодействием орбиталей ее С—Н-связей и л-связи этиленового остатка. Сказанное подтверждается дипольным моментом пропилена (0,35 О). Эффект метильной группы может быть выражен прямыми стрелками или одной изогнутой. Протон атакует атом углерода с повышенной электронной плотностью, образуется карбокатион, который стабилизируется присоединением аниона галогена в 2-галогенопропан. Отсюда следует, что реакция гидрогалоге-нирования протекает по механизму электрофильного присоединения [c.63]

Тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является более активным донором, чем ароматические углеводороды, и с тетранитрометаном (акцептор) образует КПЗ с полосой поглощения = 470 нм и дипольным моментом [А = 5,0 50 (В. А. Городысский) [c.430]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Вещества, имеющие в молекулах этиленовую связь, подвергающуюся поляризации сопряженной с ней полярной карбонильной группой, а также электрическим полем катода, могут восстанавливаться и при условии, если дипольный момент меньше 2 [231]. Это и наблюдается в случае эфиров метакриловой кислоты. [c.66]

Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ = /гу, не поглощает свет с частотой V, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я—>-п -перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я — я -перехода этилена (162 нм, 61 700 см ) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси д или у, или содержать обе эти поляризации. Однако в случае этиленовой молекулы, [c.1825]

Для того чтобы по величине дипольного момента неси м-м е т р и ч и ы X соединений судить о их конфигурации, надо обязательно знать направление диполей заместителей, стоящих у обоих углеродных атомов этиленовой системы. В ряде случаев использование дипольных моментов для определения конфигурации вообще невозможно, так как разница между моментами двух форм слишком мала и не характерна. Примером могут служить этиловые эфиры фумаровой и малеиновой кислот [c.201]

Когда один из заместителей у этиленовой связи обладает электронодо-норными свойствами, а другой электроноакцепторными, то дипольный момент будет равен сумме их дипольных моментов, а не разности. В этом случае транс-изомер (в котором диполи параллельны и, следовательно, полностью аддитивны) имеет более высокий дипольный момент. Например, в 1-хлорпро-пене-1 СЮН = СНСНз дипольный момент 1< с-изомера составляет 1,71 О, а транс-изомера равен 1,97 Е). [c.316]

Чэтт и Дункансон [ ] провели исследование дипольных моментов некоторых этиленовых тг-комплексов (II) [c.76]

Данные измерений дипольных моментов. Известно, что измерения дипольных моментов при определении геометрической изомерии этиленовой молекулы типа ХСН - СНУ могут дать ценные сведения только когда заместители X и У являются регулярными (X и = На1 и тому подобные), т. е. обладают сферической симметрией или такими группами, при вращении которых вокрзт простой связи, связьсвающей X и с двойной связью, не происходит потеря цилиндрической симметрии (X и = СХ, N02 и т. д.). Однако даже в случаях соединений, где — регулярная [c.205]