Ангидриды карбоновых кислот восстановление

Получение -у-алкилпиридинов действием на пиридин ангидридов карбоновых кислот и цинковой пыли с последующим восстановлением цинком в соответствующей карбоновой кислоте [c.111]

Восстановление хлораигидридов и ангидридов карбоновых кислот [c.155]

Восстановление хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот алюмогидридом лития [c.156]

Своеобразно ведут себя при восстановлении ангидриды карбоновых кислот, легко присоединяющие Hj в присутствии какого-либо амина (аммиака, пиперидина, -амиламина и др.). Так, двуокись углерода в присутствии алкиламина восстанавливается [c.60]

При синтезах, которые должны были бы привести к образованию (-оксикарбоновых кислот, часто вместо них получаются непосредственно 7-лактоны например, лактоны образуются при восстановлении 7-кето-карбоновых кислот и циклических ангидридов кислот амальгамой натрия в кислом растворе, а также при кипячении -(-галоидзамещенных жирных кислот с водой [c.325]

Восстановление карбоновых кислот, их сложных эфиров и ангидридов до альдегидов. [c.184]

Восстановление карбоновых кислот, сложных эфиров или ангидридов 10-86. Восстаиовление амидов [c.412]

VI. Восстановление карбоновых кислот, их эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амидов в альдегиды [c.320]

Восстановление смешанных ангидридов или карбоновых кислот и неорганических оксикислот, например, кремневой кислоты, ангидрида стеариновой кислоты [c.145]

Уменьшение длины углеродной цепи карбоновых кислот на два атома углерода через стадии получения хлорангидрида, превращения его в диазокетон, затем в а-хлоркетон, восстановления, бромирования и дегидробромирования с последующим окислительным расщеплением полученного непредельного кетона действием хромового ангидрида, например [c.133]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

Основные научные работы относятся к химии гетероциклических соединений. Открыл (1950) реакцию алкилирования метиленовых оснований ряда бензотиазола, тиа-зола и нафтотиазола галогеналки-лами. Разработал (1956) способ синтеза бензотиазолилалкил(арил)-карбоновых кислот конденсацией о-аминофенола с ангидридами двухосновных кислот восстановлением эфиров бензотиазолилалкил-(арил)карбоновых кислот получил соответствующие карбинолы. Установил (1964) строение продуктов присоединения а-галогенкетонов и хлорангидридов карбоновых кис лот к метиленовым основаниям ряда бензотиазола. Получил (1964) [c.32]

Ф. С. Бабичев разработал способ синтеза бензотиазолилалкил (арил) карбоновых кислот конденсацией о-аминофенола с ангидридами двухосновных кислот восстановлением эфиров бензотиазолилалкил(арил)карбоновых кислот получил соответствующие карбинолы. [c.691]

Альдегиды, кетоны, ацилхлориды и ангидриды карбоновых кислот легко восстанавливаются триметоксиборгидридом натрия при 35° С (Brown et al., 1953), в то время как сложноэфирная и нитрильная группы медленно восстанавливаются только при 100—140° С. Конъюгированные двойные связи С=С остаются не затронутыми реагент не действует также на карбоновые кислоты. Нитрогруппа не реагирует при низких температурах, но восстанавливается при высоких температурах. Значительная селективность восстановления этим реагентом достигается в тетрагидрофуране при низких температурах (—80° С) в этих условиях ацилхлориды восстанавливаются до соответствующих альдегидов [c.168]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Этот метод синтеза успешно применяют в химии стероидов для перехода от карбоновой кислоты к первичному спирту через хлор-ангидрид кислоты и сложный эфир тиокислоты. Хотя при этой реакции получаются также и альдегиды, оказалось, что активный катализатор Ренея W-4 [55] дает количественный выход спирта [121]. При восстановлении не затрагиваются определенные двойне связи и ацильные группы в положении 3 (кроме формильных) [122]. Выходы обычно бывают высокими. [c.240]

Эта глава посвящена катодному восстановлению карбоновых кислот н нх производных—сложных эфиров, ангидридов, ги-дразидов и нитртов. Рассмотрены также и циклические производные замещенных карбоновых и поликарбоновых кислот — лактоиы, лактамы, имиды и ангидриды обсуждаются только реакции, затрагивающие непосредственно функциональную группу. [c.370]

Этерификация карбоновой кислоты Сульфинат восстановлением хлор- нзс-< 50га ангидрида сульфоновой кислоты Сульфон перегруппировкой эфира сульфиновой кислоты Присоединение по Михаэлю Образование циклопропана 1,3-элиминированием Омыление сложного эфира Число стадий 6 Общий выход 24% [c.636]

То же моноацетильное производное (II) получается при взаимодействии калиевой соли диоксиндола с хлористым ацетилом [691], а также при обработке (-I-) диоксиндола хлористым ацетилом в пиридине [821]. Аналогичным образом были синтезированы 3-ацильные производные и других диоксиндолов [436, 438, 823]. Восстановление 1-ацетилизатина гидросульфитом натрия привело к получению 1-ацетилдиоксиндола [423]. Диацетильные производные некоторых диоксиндолов, не имеющих заместителей, у атома азота образуются при действии избытка уксусного ангидрида. Так, например, 3-метил-диоксиндол (IV) дает при этом 1-ацетил-З-ацетокси-З-метилоксиндол (V) [743], а эфиры диоксиндол-З-карбоновой кислоты (VI) — соответствующие эфиры 1-ацетил-З-ацетоксиоксиндол-З-карбоновой кислоты (VII) [823]. [c.182]

Альдегидокумарины были получены при восстановлении по методу Розенмунда хлор ангидридов соответствующих кумарин-З-карбоновых кислот [152]. [c.148]

При конденсации изатина с дикетопиперазином в смеси ацетата натрия с уксусной кислотой и уксусным ангидридом образуется вещество, окрашенное в красный цвет (VI), которое после восстановления и гидролиза смесью иодистоводородной кислоты с красным фосфором дает 2-оксо-1,2,3,4-тетра-гидрохинолин-4-карбоновую кислоту (VII) [523]. [c.171]

Симметричные 1,3-диглицериды получают предварительным цилированием дигидроксиацетона ангидридом или хлорангидри-карбоновой кислоты и последующим восстановлением карбоксильной группы с помощью МаВН4 [164] [c.49]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Тем не менее среди большинства функциональных производных карбоновые кислоты наиболее склонны к восстановлению ДИбораном [282]. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов (58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. Аналогичные интермедиаты, полученные из кислот с длинной цепью, дисмутируют [[283] и, по-видимому, восстанавливаются через ангидриды (59) и (60) схема (142) . [c.59]

Окислительное декарбонилирование ангидридов ит карбоновых кислот (схема (129) также ведет к сложным эфирам. Это может достигаться действием на карбоновую кислоту тетраацетата свинца и иода [ПО] или действием на ангидрид озона, оксида ртути и иода [111]. Отметим, что в принципе сложные эфиры можно получить восстановлением ангидридов (—СООСО —> —СН2ОСО—), и этот путь был действительно использован [112] при синтезе лактонов из циклических ангидридов (схема (130) . [c.318]

Исходя нз структуры НФА, АФА и характера процесса весьма вероятно, что вода, г ыделяющаяся в ходе восстановления, подвергает гидролизу ангидридный цикл. В выбранных условиях во всех указанных растворителях не обнаружено появления и накопления карбоновых кислот. Повышение концентрации НФА и температуры нроцесса способствует гидролизу ангидридного цикла. Так, с повышением концентрации НФА до 2 >моль/л карбоксильные группы регистрируются при температуре 50 °С. При 70 °С полный или значительный гидролиз ангидрида происходит уже при начальной концентрации НФА 1 моль/л во всех использованных растворителях. Кроме того, в ИК-спектре продукта восстановления, полученного при 80°С и начэ Льной (Концентрации НФА 1,5 моль/л, зарегистрирована полоса поглощения в области 1680... 1630 см . Это говорит о присутствии амидной группы и, следовательно, об образовании в данных условиях олигомерных полиамидокислот. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология