спектры с диазометаном

Этанольный лигнин не содержал восстановимых сильнокислых групп. Спектры ультрафиолетового поглощения, полученные в нейтральной и щелочной средах для метилированных диазометаном и гидролизованных видов лигнина также показали, что сильно кислые группы были карбоксильными группами, прикрепленными непосредственно к бензольному кольцу. Это подтверждается и тем, что нейтрализация карбоксильных групп влияет на максимум при 305 тц в кривых для щелочных видов лигнина и их производных, а также для модельных соединений. [c.294]

Строение продуктов присоединения к я-ксилолу в соответствии с формулами Па или Пб подтверждается инфракрасными спектрами. То, что продукт присоединения, полученный из фенантренхинона и л-ксилола, не реагирует с диазометаном, объясняется значительным преобладанием кетоформы. Присоединение протекает через свободные радикалы, образующиеся вследствие отщепления атома водорода [2]. [c.168]

Чтобы зафиксировать УФ-спектр частицы СНг, Герцберг облучал газообразный диазометан вспышками света. [c.185]

Для изучения структуры полиметакриловой кислоты 1 метилируют ее диазометаном и снимают спектр ЯМР раствора полученного полиметилметакрилата. Аналогично переводят в полиметилметакрилат гидролизом и метилированием препараты полимеров метакрилового ангидрида поли- [c.208]

В более позднее время неоднократно делались попытки оценить вклады различных типов электронных взаимодействий для насыщенных и а,Р-ненасы-щенных сульфидов. Так, например, Трофимов и сотр. [21] нашли, что основность как предельных, так и непредельных сульфидов (определявшаяся по сдвигу валентного колебания ОН-группы фенола в ИК-спектре) хорошо коррелируется с индукционными константами заместителей, а р —я- или й — я-сопряжение этим методом обнаружить не удается. Однако японские авторы [22], используя метод N00-2, а также химический путь — исследование реакций ненасыщенных сульфидов с диазометаном,— нашли признаки существенного Рл— ц-взаимодействия в винилсульфидах и еще более сильного Рл—< л Рл взаимодействия в дивинил-сульфиде, — Прим. ред., [c.26]

Диазирин менее реакционноопосо бен, чем диазометан. Он сраБни-тельно медленно разлагается серной кислотой с выделением азота, устойчив к действию грег-бутилатных анионов, но иногда взрывается. Принятая для него циклическая структура строго доказана измерением колебательного спектра (Пирс, 1962). [c.11]

Повторная этерификация диазометаном и последующая хроматографическая очистка дали чистый метиловый эфир ( )-кориномиколеновой кислоты, ИК-спектр которой оказался идентичен спектру метилового эфира природной кориномиколеновой кислоты. [c.623]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

Диазометан имеет резкую полосу поглощения при 2105 см в диазоалканах поглощение, вызванное группой N2, располагается в интервале 2049—2012 см , в диазокарбонильных соединениях оно смещается до 2188—2110 см Групповая частота СМг ароматических диазониевых солей находится в области от 2330 до 2160 см К В спектрах растворов положение v N2 диазониевых солей определяется заместителем в бензольном кольце, причем электроноакцепторные заместители повышают, а электронодонорные, напротив, понижают частоту колебаний группы N2 (табл. 5). Для твердых диазониевых солей v N2 зависит и от аниона. [c.47]

Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

Инфракрасные спектры в области 5,5—6,5(i для щелочных, видов лигнина и их производных показали присутствие не только сопряженных и несопряженных карбонильных групп, но и кар-i боксильных групп, способных этерифицироваться диазометаному у и метанолом — соляной кислотой. [c.294]

Определяя спектры ультрафиолетового поглощения тиолигнина в нейтральных и щелочных растворах, Микава с сотрудниками [79] 1нашел лишь 0,22—0,18 фенольной гидроксильной группы 1на метоксильную группу. Посредством метилирования диазометаном с последующим омылением он нашел 0,4 фенольной гидроксильной группы и 0,18 карбоксильной на одну метоксильную. [c.296]

Окси-6-метил-2-( нил-3-пиридазон обладает свойствами кислоты средней силы и растворим в щелочах и водном растворе аммиака он растворяется также и в концентрированных минеральных кислотах [4]. Исследованы абсорбционные спектры как соединения со свободной оксигруппой, так и его этокси-производного [121]. 5-Окси-2-арил-3-пиридазоны также являются кислотами средней силы. Этилирование натриевой соли 5-окси-2-фенил-3-пиридазона йодистым этилом дает 5-этоксипроизводное [223]. Метилирование 4,6-дикето-1-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-3-пиридазинкарбоновой кислоты диазометаном приводит к образованию соединения, которому приписана структура метилового эфира 1,4-дигидро-4-кето-6-метокси-3-пиридазинкарбоновой Кислоты, хотя не было приведено никаких доказательств расположения метоксильной группы, которая может быть и в положении 4 [1731. [c.112]

В ИК-спектрах препарата, полученного при обработке диазометаном ЛМР ели, полоса карбонильной группы сильно ослаблена Этот препарат содержал только V4 карбонильных групп, определяемых гидроксиламиновым методом Присутствие в ЛМР эпоксидного кольца после обработки диазометаном было подтверждено цветной реакцией с иодистым калием Лигпин, предварительно восстановленный боргидридом натрия, не давал этой реакции [c.251]

В работе [90] изучалась зависимость конфигурации полиметакриловой кислоты, полученной полимеризацией в водном растворе, от pH среды. С этой целью полимер превращали в полиметилметакрилат путем метилирования диазометаном. Обнаружено, что с ростом pH полимер становится более синдиотактическим, вероятно, из-за кулоновского отталкивания между заряженным мономером и концом растущей цепи. Цурута и др. [67] наблюдали непосредственно спектр полиметакриловой кислоты. [c.95]

В ходе работ, посвященных установлению структуры природного алкалоида касторамина, спектр ЯМР позволил отчетливо установить наличие фуранового кольца и тот факт, что оно присоединено но Р-положению [161]. Другой пример из химии стероидов дали Слейте и Вендлер [147]. При изучении реакции между диазометаном и Д1 -20-кетостероидами они выделили соединение, которое, как полагали, должно включать структуру XXV. Присутствие фуранового кольца и его ориентация были совершенно отчетливо установлены но наличию сигнала олефинового протона при 7,04 м. д. [c.271]

До Мор, Притчард и Девидсон [39] облучали диазометан, диа-зоци лопентадиен и дифенилдиазометан в азотных и перфторэфир-ных матрицах при —253°. Были получены некоторые интересные спектры, но ни один из них не мог быть с уверенностью приписан желаемым карбенам. [c.282]

Эти выводы, основанные на измерениях значений р/Ст, хорошо согласуются с другими физическими свойствами [66а], в частности с сопоставлением УФ- и ИК-спектров самих гидрокси-соединепий п пх О- п //-метиловых эфиров. Однако сообщалось, что хинолон-4-карбоновая-З кислота существует преимущественно в гидрокспформе. Химические доказательства строения этих соединений многократно обсуждались, включая их реакционную способность в отнощении особенно таких реагентов, как хлорид железа или диазометан, а также изучалось строение образующихся продуктов реакции с целью установления, например, протекает ли алкилирование по атому кислорода или азота. Однако, как отмечалось [666], в случае таутомерных систем подобные доказательства обычно ненаделсны н часто вообще непригодны. [c.235]

При обработке диазометаном карбостирил превращается в 0-метиловый эфир (П, а при действии йодистого метила — в М-метилпроизводиое (II). Последнее обладает мезомерным строением (Оч—>111). В результате сопоставления спектра поглощения карбостирила со спектрами обоих метилированных производных был сделан вывод, что в свободном состоянии в растворе карбостирил имеет формулу а-хиноло-на (IV). [c.731]

Быстроослабеваюш ие спектральные полосы, которые можно ассоциировать только с метиленовой молекулой, наблюдались после импульсного фотолиза диазометана в большом избытке инертного газа. Однако эти полосы распадаются на два класса, одни из них исчезают быстрее, чем другие. Короткоживуп ие полосы связаны с синглетным метиленом (т. е. имеюш,1ш несвязанные электроны со спаренными спинами), более долгоживуш,ие — с триплетным метиленом (имеюш,им неспаренные электроны на разных орбиталях). Синглетный метилен, который, как показано, на низшем энергетическом уровне, имеет угол Н—С—Н приблизительно 103°, должен образовываться первым в сильно возбужденном состоянии и переходить затем в три-плетную или бирадикальную форму. Молекула, обладающая самой низкой энергией в триплетном состоянии, линейна и представляет основное состояние метилена. По своеобразной иронии судьбы первоначальные обстоятельные исследования спектра метилена, получающегося при импульсном фотолизе кетена (который считался более безопасным в работе, чем диазометан), оказались тщетными, так как главные полосы затемнены поглощением самого кетена. [c.384]

Циклодиазометан не вступает в реакции, характерные для линейного диазометана. Спектр циклодиазометаяа в ультрафиолетовой области имеет полосу поглощения при 321 ммк, тогда как диазометан поглощает при 412 ммк. [c.768]

При этом происходило отщепление молекулы азота. В спектре удалось обнаружить полосы поглощения света с длиной волны 141,5 нм, исчезающие спустя доли секунды. Они не соответствовали ни самому диазометану, ни этилену — продукту сдваивания частиц СНг-Изучив эти спектры, а также спектры продуктов распада диазометана, содержащего дейтерий, Герцберг не только доказал факт существования кярбенов, но и ухитрился разузнать, как они устроены. Оказалось, что карбен — это палочка одна связь С—Н как бы продолжает другую. Изменив условия опытов, Герцберг поймал еще более эфемерную разновидность карбена — уголок , который поглощает свет в видимой и в инфракрасной области. Угол между связями С — И в нем равен 103°, т. е. близок к тому, который существует в насыщенных органических соединениях. Атом углерода в уголке имеет два электрона, спины которых противоположны, т. е. электроны эти спарены. При перестройке же его в сравнительно более устойчивую палочку спины становятся параллельными. Значит, палочка является дважды радикалом, бирадикалом. Как видите, скорострельная техника заставляет потрудиться, но зато позволяет узнать о невидимках довольно много. Впрочем, СНг— это особенно трудный случай. Для поимки других, более, устойчивых карбенов многолетних трудов не потребовалось. Ведь если время жизни СНг измеряется тысячными долями секунды, то СРг живет настолько долго (чуть ли не целые секунды), что одно время обсуждался вопрос, как его называть — то ли частицей, как СНг, то ли молекулой, как СО. Более важным, конечно, является не то, как называть дифтор-карбен, а то, что эта частица играет решающую роль во многих реакциях, имеющих чрезвычайное практическое значение. [c.186]

Действительно, нитрозофенол показывает реакции обеих форм окисляясь, он образует /г-нитрофенол, при метилировании диазометаном образует преимущественно метиловый эфир хиноноксима вместе с продуктами превращения, отвечающими нитрозоформе. Спектры поглощения растворов нитрозофенола указывают на то, что преобладающей является хиноноксимная форма [c.191]

Солеобразное строение этих соединений было подтверждено изучением их спектров в ультрафиолетовой области, сравнением с гaлoидaнгидpидa пI ацила. шнокислот, неспособных образовывать оксазолоны (карбобензокси- и -толуолсульфониламинокис-лоты), п результатами реакции с диазометаном 20(9И) [c.172]

Карболак обнаруживает полосу поглощения при 1600 см , отнесенную либо к ароматическим С = С-связям, либо к карбонильным группам, хелатированным с фенольными ОН-группами. Вторая полоса 1760 см возникает от карбонильной группы, которая может представлять карбонильную группу лактона. Эта полоса исчезает при образовании натриевой соли. Вместо нее появляется слабая полоса 1720 см , которая может быть обусловлена альдегидом или кетоном. Используя тот же тип сажи, Хеллам и Дра-шел [90] нашли, что интенсивность полосы вблизи 1585 см уменьшается после метилирования диазометаном, но появляется отчетливая полоса 1750—1700 см , наблюдаемая для обычных карбонильных групп. В то же время возникает слабая полоса 1240 лl , которую можно отнести к ароматической метоксигруппе. Авторы предположили, что первоначально ароматическая гидроксильная группа была связана водородной связью с карбонильной группой. Определение гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп по их ИК-спектрам было также проведено Киселевым и сотр. [91 ], которые отметили взаимодействие между гидроксильной и карбонильной группами. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология