спектры и резонанс

Другой метод с использованием производных основан на реакции трихлоруксусного эфира изоциановой кислоты со спиртами с последующей регистрацией спектра резонанса на протонах, находящихся в а-положении по отношению к атому кислорода [81 Уравнение соответствующей реакции имеет вид [c.67]

О применении метода ЯМР в анализе дисульфидов и полисульфидов сообщили Мартин и Пирс [7]. Они регистрировали спектры резонанса на ядрах водорода при а-углеродных атомах. В результате были получены следующие значения химических сдвигов для диалкилдисульфидов [c.365]

Спектроскопия ядерного магнитного Характеристический спектр резонанса (ЯМР) [c.549]

Особенно много информации несут в себе спектры резонанса на ядрах водорода (протонах) органических соединений. Из всех ядер Нг оказывается самым удобным для наблюдения ЯМР благодаря большой величине его магнитного момента. В ряде органических молекул ядра водорода прочно связаны с жестким скелетом углеродных атомов. Однако у многих молекул скелет не является жестким, и ядра водорода (например, атомов водорода) присоединены непрочно, так что в растворе может происходить обратимый протонный обмен. Этот эффект отражается на протонном спектре. Иными словами, в многоатомных молекулах (например, в этаноле) ядра одинаковых атомов (например, атомов водорода), занимающих химически неэквивалентные положения, различаются частотами ЯМР-спектров. [c.599]

Такой информацией может быть химическая природа имеющихся групп, их структурная связь друг с другом, а также их пространственное (стереохимическое) соотношение. Особенно много информации несут в себе спектры резонанса на ядрах водорода (протонах) органических соединений. Интересный пример такого рода информации, получаемой с помощью ЯМР и связанной с определением качества и происхождения коммерческого этилового спирта, приведен в главе П1 (раздел 3.8). Аналогичным способом можно определять происхождение исходного сырья в различного рода напитках и соках, ванилине, коньяках, винах и др. [c.416]

Из всех спектроскопических методов, которые широко применяются в комбинации с газовой хроматографией, спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) имеет наименьшую чувствительность. Об этом приходится сожалеть, так как спектроскопия ЯМР дает большой объем специфической информации, которая часто необходима для определения структуры соединений, разделенных методом газовой хроматографии. Такой информацией может быть химическая природа имеющихся групп, их структурная связь друг с другом, а также их пространственное (стереохимическое) соотношение. Особенно много информации несут в себе спектры резонанса на ядрах водорода (протонах) органических соединений. В этой главе кратко рассмотрены физические основы спектроскопии ЯМР, показано, как с помощью этого метода можно получать структурную информацию, отмечены связанные с этим трудности и описана необходимая аппаратура. [c.292]

В двух рассмотренных спектрах можно подметить следующую характерную особенность поскольку ядра каждого из изотопов, входящих в состав молекулы, образуют по одной группе, форма спектра определяется только величинами констант спин-спиновой связи и, следовательно, не зависит от рабочей частоты спектрометра. То же можно сказать и о спектре на ядрах фосфора. Теоретический спектр резонанса Р этой молекулы представляет собой три квартета, причем расстояния между линиями определяются двумя константами спин-спиновой связи. Относительные интенсивности пиков [c.27]

Рис. У-31. Спектры резонанса Р эфиров кислот фосфора

Спектры ядерного резонанса жидких веществ содержат исключительно узкие линии, по которым можно обнаружить очень слабые магнитные взаимодействия, характеризующие химическое окружение ядер. Интенсивные исследования слабых магнитных взаимодействий привели к тому, что метод ЯМР стал необходимым инструментом в структурном химическом анализе. Не пытаясь дать обзор огромной области, сконцентрируем наше внимание на рассмотрении основных типов взаимодействий, которые при этом встречаются, и опишем методы, используемые для анализа спектров, главным образом спектров резонанса протонов. [c.60]

Главы 6 и 7. Спектры магнитного резонанса протонов и органических соединений. Спектры резонанса С. [c.98]

Резонансное расщепление линий в колебательных спектрах (резонанс Ферми). Изложенная выше теория применима только в том случае, когда поправочный член Аг 5 (15.30) мал, т. е. [c.299]

Спектры магнитного резонанса протонов в комбинации со спектрами резонанса других магнитных ядер пригодны дая изучения всех типов таутомерии в соединениях любых классов. Этим ЯМР выгодно отличается от других методов в первую очередь от УФ-спек-троскопии. [c.127]

Этот метод имеет то преимущество, что производные можно получать непосредственно в процессе анализа, а также то, что на активный атом водорода приходится 6 атомов фтора. В качестве растворителя используют химически чистый этилацетат, причем на 0,5 мл раствора требуется 1—5 мг образца. Раствор гексафторацетона приготавливают, пропуская газообразный фтор через этилацетат при температуре 0°С до получения 0,5 М раствора. Порцию этого раствора переносят в ампулу спектрометра ЯМР и добавляют в нее 5 мг образца. После этого регистрируют спектр резонанса на ядрах используя трифторуксусную кислоту в качестве внешнего стандарта. [c.67]

ПМР-спектр резонанс протонов наблюдается в виде уширешгого сингле-та (7,24 м.д.), [c.176]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

В работе Джонсона и Шулери [49] приведены данные анализа жирных кислот и их триглицеридов, а также описан метод определения степени ненасыщенности. Авторы изучали спектры резонанса на ядрах водорода при двоесвязных углеродных атомах триглицеридов, причем интерпретировать эти спектры было нетрудно. Задача заключалась в том, чтобы определить площадь спектральной линии, соответствующей атому водорода одного типа. При этом использовали метиленовую группу глицериновой части молекул натуральных жиров линию резонанса метинового водорода глицериновой части, которая налагалась на линию оле-финового водорода, вычитали из спектра и определяли степень ненасыщенности. [c.227]

Рис. 8.2.7. Гомоядерный корреляционный 2М-спектр резонансов "В (/ = 3/2, естественное содержание 80%) в о-карборане 1,2-С2ВюНи в изотропном растворе. Показанный внизу 1М-спектр содержит 4 сигнала с относительными интенсивностями 2 2 4 2, в котором лишь наибольший пнк можно идентифицировать из соображений симметрии. Он соответствует положениям 4, 5, 7 и И. Отметим, что константы спин-спинового взаимодействия, которые должны привести к квартетам, не

Замещенные этапы (С—С-связь) [55, 56]. Таким же образом было показано заторможенное вращение вокруг С—С-связи в галоидзамещенных этанах. Спектр резонанса в СС12Вг-СР2Вг при комнатной температуре состоит из одной резкой линии. При охлаждении, однако, линия уширяется и при —60° начинают появляться новые, линии, которые при —80° хорошо разрешены полагают, что они обусловлены транс- и гош-конфигурациями. [c.252]

И катионами обычно интенсивно, а соответствующие полосы называю1ся спектрами резонанса зарядов. Первые переходы свободных радикалов в первом приближении не изменяют распределения заряда в системе соответствующие полосы известны как электронно-резонансные спектры. Последний тип перехода характеризуется низкой интенсивностью. [c.626]

Спектры резонанса на В аминных аддуктов трехфтористого бора по существу совпадают со спектром борфторидного иона ВРГ это наводит на мысль, что электронная конфигурация вокруг атома бора аналогична для обоих типов соединений. Поэтому можно сделать вывод, что бор в амин-бортрифторидах образует связи с помощью всех зр гибридных орбита-лей. Действительно, рентгеноструктурное исследование подтвердило существование почти тетраэдрической конфигурации связей бора в нескольких соединениях такого типа. [c.234]

Определите число изомеров циклических соединений с формулой РзЫз(СНз)2Си и предскажите спектр резонанса фосфора для каждого из них (в предположении, что А>/, /р-н мало и можно пренебречь /р н для атомов фосфора, не связанных с метильными группами). [c.335]

Среди других магнитных ядер, представляющих интерес для органической химии, реальных результатов можно ожидать от спектроскопии B i, Ядра B i и обладают электрическим квадрупольным моментом, вызывающим уширение линий в спектре, что затрудняет их детектирование. Однако примеры съемки В в сильном магнитном поле при частоте 60 Мгц [128, 129] и определения химических сдвигов № методом двойного резонанса [130, 131] показывают, что эти трудности преодолимы. Квадрупольное уширение в спектрах резонанса может быть значительно уменьшено при использовании растворителей с малой вязкостью, например ацетона или эфира. Спектры Ni записывались при 3,94 Мгц на приборе для широких линий [132]. В качестве эталона применялся раствор 4,5 М NH4NO3 в 3 н. водной соляной кислоте сдвиги измерялись относительно линии N0 , расположенной на 353 0,5 м. д. в более высоком поле, чем квинтет NH . Сдвиги органических азотсодержащих соединений распадаются на четыре основные группы амины 340, амиды 270, цианиды 100 и нитросоединения О м. д. Внутри каждой группы сдвиг в высокое поле соответствует соединениям с более электроотрицательными заместителями, за исключением [c.102]

Полностью дейтерированные фтористые изопропил, трет-бутил и трет-амил были получены из соответствующих дейтерированных хлористых (бромистых) алкилов реакцией обмена галогена. Затем из фтористых пердейтероал-килов в условиях, аналогичных ранее описанным, были получены дейтериро-ваиные карбониевые ионы. Данные по спектрам резонанса Н приведены в табл. 7. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология