Восстановление кислот в спирты

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Пригодность окисных катализаторов для восстановления кислот в спирты объясняется избирательной адсорбцией. Окислы обладают склонностью к адсорбции окиси углерода или карбонильной группы, при этом связь С=0 разрыхляется и становится способной к реакции с водородом [c.404]

Получаемые при восстановлении высших жирных кислот спирты употребляют главным образом для получения сульфатов, т. е. солей соответствующих алкилсерных кислот, заменяющих в ряде случаев обычные мыла. В этом отношении интересны высокомолекулярные спирты, полученные восстановлением кислот, образованных при окислении парафинов и нефтяных остатков. [c.405]

Литийалюминийгидрид восстанавливает альдегиды, кетоны и кислоты в спирты. Так, например, восстановление кислот протекает по уравнению [c.144]

Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого [c.368]

Пользуясь этой реакцией, из ацетилена можно получить уксусный альдегид, его восстановлением — этиловый спирт, а окислением — уксусную кислоту. [c.54]

Восстановление кислот. При восстановлении кислот образуется соответствующий альдегид, который при дальнейшем восстановлении превращается в спирт [c.145]

Как видно из уравнения, промежуточным продуктом является непредельный спирт (виниловый спирт). Спирты, у которых группа ОН находится при углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной группы переходит к соседнему атому углерода (показано стрелкой), в результате чего образуется устойчивое соединение — альдегид. Эта реакция получила название реакции Куче-рова в честь русского ученого М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промышленности из ацетилена получают уксусный альдегид, а из него при восстановлении — этиловый спирт (а), при окислении — уксусную кислоту (б) [c.351]

Эфиры карбоновых кислот служат исходными веществами для важных реакций, как-то аминолиз, сложноэфирная конденсация (см. разд. Г, 7.26), реакции Гриньяра (см. разд. Г, 7.3.6), восстановление до спиртов [см. схему (Г. 7.94) и разд. (Г, 7.3.4), пиролиз (см. табл. 56)]. [c.83]

Карбоновые кислоты можно восстановить только с помощью очень сильных восстановителей. Поэтому при восстановлении кислот никогда не получаются альдегиды, а только первичные спирты. Это объясняется тем, что при действии сильных восстановителей альдегиды легко превращаются в спирты. Наиболее часто используют алюмогидрид лития. Общая схема реакции [c.143]

Для восстановления кислот в первичные спирты можно использовать также диборан. [c.143]

Гидролиз. Взаимодействие с кислотами, спиртами, аммиаком. Восстановление. Ацилирование бензольного кольца 123 [c.5]

До разработки синтетических методов получения этот триол получали омылением жиров и масел. И в настояш,ее время во многих развитых странах мира (США, Япония и др.) основную долю производимого глицерина составляет продукт, получаемый из природного сырья, несмотря на то, что на выработку 1 т глицерина расходуется 10-12 т жира. Производство глицерина из натурального сырья основано на совместном получении его с жирными кислотами или продуктами восстановления последних - спиртами. Однако потребление их растет менее динамично, чем потребление глицерина. [c.7]

Этерификация жирных кислот спиртами может осуществляться при повышенных температурах без катализатора. Эксперименты показали, что оптимальными условиями термической этерификации являются температура 250—320° С и давление 10— ООатга. Процесс должен проводиться с избытком метанола. Гидрирование метиловых эфиров может осуществляться на медпохромовом или медноцинковом катализаторах. Однако эти катализаторы имеют сравнительно короткий период работы без регенерации. Весьма перспективным оказывается применение для восстановления эфи= ров цпнкхромового катализатора. Этот катализатор работает стабильно, однако при гидрировании эфиров образуется значительное количество углеводородов (до 6—10%). Некоторая модификация катализатора, а также тщательное осуществление процесса восстановления катализатора позволяют снизить содержание углеводородов в сырых спиртах до 2—3%. [c.101]

К исходному сырью добавляется 1% мелкодисперсного меднохромового катализатора. Полученная смесь под давлением 300 ат подается в гидрогенизационную колонну, где в токе циркуляционного водорода при температуре порядка 300° С происходит восстановление кислот в спирты. Отделение катализатора от гидрогенизата осуществляется на рамных фильтрпрессах. Отфильтрованный катализатор после прокаливания и дробления вновь возвращается в процесс. В результате 5—6-кратного использования катализатор теряет свою активность и заменяется евежимг В ФРГ на заводе Хемише фабрик смонтирована опытная установка по прямому гидрированию жирных кислот на суспендированном катализаторе 94]. Меднохромовый катализатор подается в виде суспензии его в жирных спиртах. Процесс осуществляется при давлении 325 ат, температуре 300° С и объемной скорости 0,4 сырья на 1 реакционного пространства в час. Гидрогенизат поступает в отстойник, где разделяется на 2 слоя, Нижний слой, представляющий собой суспензию с содержанием 30—40% катализатора, вновь возвращается в процесс верхний слой дополнительно обрабатывается на центрифугах для окончательного отделения катализатора от полученных спиртов. [c.179]

Очень активные катализаторы получаются из растертых смесей нитратов с бихроматом аммония (хромитные катализаторы). Смесь при прикосновении к ней раскаленной проволокой или палочкой самораскаляется и превращается в мелкоднспергированный хромит, очень активный для восстановления кислот в спирты, дегидрирования и других реакций (стр. 342). Весьма активны для различных реакций гидрирования металлы, полученные термическим разложением Ре(СО)5, N ( 0)4, 3 также никель, образующийся при разложении его формиата (при 200—250°) [c.50]

Восстановление спиртов и фенолов в углеводороды. Восстановление алифатических спиртов в углеводороды протекает гораздо труднее, чем восстановление карбонилсодержаших соединений. Раньте пользовались нагреванием с избытком иодистоводородной кислоты, действием амальгам и т. п., теперь эти процессы очень гладко проводят, применяя Ni Ренея. В противоположность алифатическим, ароматические спирты восстанавливаются над Ni в углеводороды исключительно легко бензиловый спирт образует количественно толуол, фенилэтиловый—этилбензол и т. д. При избытке водорода происходит гидрирование бензольного кольца с превращением в производные циклогексана. [c.401]

Восстановление кислот в спирты. До недавнего времени все попытки прямого восстановления кислот до спиртов R 00H--> НСН,ОН + Н.,0 [c.402]

При действии LiAlH4 на эфир карбоновой кислоты, растворенный в каком-нибудь индифферентном, растворителе, обычно гладко протекает реакция восстановления до спирта при комнатной температуре по схеме [c.111]

Строение аллилового спирта вытекает, с одной стороны, из его не-иасыщенности, находящей свое выражение, наиример, в сиособностн этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СН2ОН.. Каталитическое восстановление аллилового спирта водородом [c.142]

Фени л пропиловый спирт СоНзСНгСНзСНоОН, т. кнп, 235°. содержится в впде эфира коричной кислоты в различных бальзамах и смолах синтетически он получается путем восстановления коричного спирта амальгамой натрия илп из эфира коричной кислоты по способу Буво и Блана. По запаху ( еиилпропиловый спирт напоминает гиацинты и в виде сложных эфиров применяется в парфюмерных композициях. [c.564]

Электролиз является практически единственным способом получения важнейших металлов (А1, Mg). Существенное значение имеет электролиз раствора Na l с получением хлора, водорода и щелочи, а также электролитический способ производства КМПО4, Na lO, органических фторпроизводных и др. Электролиз имеет большое значение для получения таких важных для синтеза лекарственных веществ, как амины и спирты. Амины получают восстановлением соответствующих иитросоединений в присутствии катализаторов в спиртоводной среде. В качестве катодов применяют ртуть, свинец и уголь. Спирты получают при катодном восстановлении кислот, кетонов и альдегидов как в кислых, так и в щелочных растворах на ртути, меди и свинце. [c.209]

Полисахариды состоят из остатков моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью. Эта группа углеводов включает низкомолекулярные (сахароподобные) полисахариды, содержащие от 2 до 10 остатков моноз, и высокомолекулярцые, состоящие от десятков до нескольких десятков тысяч остатков моноз. Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого углеродного атома формируется полуацетальная гидроксигруппа. Пр своим свойствам эта группа отличается от спиртового. [c.401]

Свойства. Как соединения со смешанными функциями, альдегидо- и кетонокнслоты проявляют, с одной стороны, все характерные свойства карбоновых кислот (образуют соли, сложные эфиры П др.), с другой — дают реакции, присущие альдегидам и кетонам (стр. 137). В частности, подобно тому как альдегиды и кетоны при восстановлении образуют спирты, альде1идо- и кетонокнслоты восстанавливаются в соответствующие оксикислоты. Например [c.217]

Пировиноградная кислота представляет собой вязкую жидкость с т. кип. 165 °С, смешивается с водой. Является важным промежуточным соединением во многих процессах обмена веществ. Для нее свойственно большинство обычных реакций карбоновых кислот — образование солей, сложных эфиров, амидов и т.д., а также многие реакции кетонной функции — образование оксимов, фенилгидразонов, восстановление до спирта (Н,5-молочная кислота). [c.242]

Способы получения. Ароматические альдегиды могут получаться всеми способами получения альдегидов жирного ряда (скнслен ем соответствующих спиртов, восстановлением кислот, хлорангидридов и др.). [c.289]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связя.щ ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( сюстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в опреде ленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) преврашаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Каталитическое восстановление кислот или сложных эфиров до первичных спиртов осуществляется при помощи таких катализаторов, как никель Ренея или хромит меди при высоком давлении и высокой температуре, Методы получения этих катализаторов описаны в литературе никеля Ренея различной степени активности, обозначаемого и -1, W-2, W-3, W-4, W-5, W-6 и W-7, в работах 154, 55) катализатора, состоящего из меди, бария и окиси хрома, в статьях [56, 57]. Эти методы требуют специального оборудования и особой техники, и поэтому они осуществляются труднее, чем методы с применением гидридов метал.тов. [c.231]

Глюкоза является восстанавливающим сахаром, образует производные, характерные для альдегидов (озазоны, фенилгидразоны). При восстановлении образует спирт сорбит, при окислении альдегидной группы — О-глюконовую или О-сахарную кислоты, при окислении вторизной спир- товой группы — О-глюкуроновую кислоту. Пиролиз глюкозы дает а- и р-глюкозаны. [c.102]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Почти все реакции, которые обсуждались до сих пор, представляют собой превращения карбоновых кислот и их производных. В этом разделе мы рассмотрим восстановление кислот и их производных, которое в большинстве случаев приводит к первичным спиртам. Иачпем с восстановлепия самих карбоновых кислот. [c.143]

Подобно тому как описанный выше метод представляет собой способ превращения кислоты в соответствующий альдегид, десульфуризация тиолового эфира [[ри помощи обычного (не дезактивированного в ацетоне) никеля Ренея позволяет осуще-стшть избирательное полное восстановление кислоты до спирта. Из различных простых тиоловых эфиров, таких, как бензи ловый эфир тиобензойной кислоты или метиловый эфир тио-пальмитиновой кислоты, были получены ожидаемые спирты [c.413]

Одним из наиболее трудно осуществимых вариантов селективного госстаиовлепия является преврг1щенке производных карбоновых кислот альдегиды без дальнейшего восстановления до спиртов. Такая селек- [c.121]

Ароматические альдегиды легко восстанавливаются до соответствующих спиртов [103, 122, 123, 129—132], ио в отличие от алифатических альдегидов более склонны превращаться в гликоли, в особенности на катодах с высоким перенапряжением водорода в гальваностатических условиях В 5%-и спиртовой серной кислоте иа п татице, никеле и меди спирты являются главными продуктами восстановления выход спиртов уменьшается с увеличением температуры. Бензальдегид иа ртути ко-личественно может быть превращен в бензиловый спнрт [121]. [c.325]