Фаворского присоединения

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Большое научное и промышленное значение имеют открытые А. Е. Фаворским и широко исследованные Реппе реакции присоединения спиртов к ацетилену, быстро протекающие при 150—200° в присут- [c.80]

Эту реакцию открыл А.Е. Фаворский - учитель В.Н. Ипатьева.. 5. Присоединение синильной кислоты [c.120]

Простые виниловые эфиры. Как уже указано (стр. 119), виниловый спирт СН2=СН—ОН в свободном состоянии не существует, но его производные, в которых водород гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом, устойчивы. Они называются простыми виниловыми эфирами. Строение их выражается общей формулой СНа=СН—О—К. Получают эфиры этого типа по методу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского присоединением спиртов к ацетилену в присутствии твердого едкого кали под давлением. Например [c.130]

А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским [1], путем присоединения неразбавленного ацетилена к 1,4-бутиленгликолю под давлением не свыше 18 атм. [c.85]

Присоединение ацетиленов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов получило название реакции ФАВОРСКОГО [c.14]

Один из наиболее вероятных механизмов превращения тройной связи в двойную с перемещением я-связи по цепи атомов углерода (реакции Фаворского) связан с присоединением — отщеплением щелочного реагента, при- [c.234]

В дальнейшем свойства диоксана и реакция его образования из окиси этилена и ее полимеров были изучены более подробно . При этом, в согласии с данными А. Е. Фаворского , было установлено, что димеризация окиси этилена в диоксан может протекать под влиянием отдельных каталитических агентов, главным образом кислотных или металлоидных но эта реакция идет с небольшими выходами и сопровождается преимущественный образованием продуктов -присоединения к окиси этилена [c.32]

Примером нуклеофильного присоединения служит присоединение спиртов к алкинам в присутствии щелочей (реакция Фаворского, 1887 г.). [c.321]

Продолжая многолетнее научное направление кафедры по исследованию ненасыщенных соединений (А. Е. Фаворский, Ю. С. Залькинд, Э. Д. Данилова), мы решили подвергнуть систематическому изучению поведение различных непредельных соединений при гидрировании их в присутствии коллоидного палладия с целью установить порядок присоединения водорода в зависимости от строения исследуемых веществ и выяснить влияние различных добавок на характер и состав продуктов гидрирования. [c.201]

Прямое присоединение спиртов к ацетиленовым соединениям, т. е. реакцию (2), открыл в 1887 г. Фаворский [70]. Катализатором реакции служила спиртовая щелочь. Однако это открытие долгое время не использовалось. Лишь в 1921 г. в Германии фирма И. Г. Фарбениндустри взяла патент [71] на техническое получение простых виниловых эфиров действием ацетилена на спирты в присутствии едкой щелочи, т. е. прямо по реакции Фаворского. [c.274]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

Успехи в изучении механизма кислотного катализа стимулировали исследования также и в области катализа основаниями [ПО, стр. 111]. Привлекают внимание, в частности, результаты изучения механизма реакции конденсации ацетиленовых соединений с кетонами (реакции Фаворского), полученные Петровым и сотрудниками [136]. Оказалось, что возможность протекания этой реакции связана с небольшими примесями солей железа к едкому кали. В случае химически чистого КОН наблюдается только дегидратационная конденсация кетонов. Ионы железа вызывают диссоциацию ацетилена с последующим присоединением его к карбонильной группе или ведут к образованию ацетиленида, и тогда реакция протекает по цепному механизму, который допускается для реакций Гриньяра— Иоцича. [c.344]

Для объяснения обратимых изомерных превращений непредельных соединений, сопровождающихся перемещением кратной связи и атома водорода, первоначально А. Е. Фаворский предполагал, что процесс протекает через последовательное присоединение и отщепление реагента [c.532]

Для объяснения превращения галогенпроизводных в изомерные соединения А. Е. Фаворский первоначально предположил, что они идут через последовательное отщепление и присоединение НВг [c.596]

А. Е. Фаворский объяснил открытую им изомеризацию присоединением и отщеплением алкоголята калия (содержащегося в малых количествах в спиртовой щелочи) в соответствии с пра вилами Марковникова и Зайцева [c.15]

Изомеризация изопропилацетилена в диметилаллен обратима [17], причем равновесие резко сдвинуто в сторону образования диметилаллена (на 98%). Ж. И. Иоцич [18], известный ученик А, Е. Фаворского, описал изомеризацию метилаллена при нагревании со спиртовой щелочью в диметилацетилен, а при действии натрия — в этилацетилен. Однако несмотря на некоторую предсказательную способность схемы через присоединение и отщепление алкоголята (чем, однако, мы больше обязаны общим положениям теории химического строения), эту схему нельзя признать реальной, она столкнулась с рядом противоречий. [c.15]

По схеме присоединения и отщепления алкоголята при изомеризации углеводородов С Н2п-з следовало признать промежуточными веществами простые виниловые эфиры, действительно полученные А. Е. Фаворским в некоторых случаях. [c.16]

Впервые реакцию присоединения ацетилена к кетонам изучал А. Е. Фаворский. Эту реакцию в дальнейшем развили И. Н. Назаров, который осуществил в промышленном масштабе производство диметилэтинилкарбииола. и А. Т. Бабаян, предложившая общий метод получения ацетиленовых гликолей. — Прим. ред. [c.285]

Обсуждение механизма реакции присоединения по Фаворскому см. Кондратьева, Потапова, Григина, Глазунова, Никитин.— ЖОрХ, 1976, 12, с. 940. [c.447]

Присоединение спирта к тройной свя.чи 1юд дсйстяием щелочи ппервыс ОДисаио Л, Е. Фаворским о 1888 г. [А. Е. Фаворский, ЖРХО, 20, 518 (1888)]. Эта реакция представляет собой метод получения промышленно важных ве- [c.23]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

Значительный интерес представляют разработанные Фаворским и его сотрудниками реакции присоединения к двузамещенным производным ацетилена элементов хлорноватистой кислоты. При этом получаются а-дихлоркетоны соответствующего строения согласно схеме [c.55]

Исходный 2-метнлбутен-3-ол-2 получают гидрированием продукта присоединения ацетилена к ацетону (см. гл. IV.4) — метод А. Е. Фаворского. [c.133]

Процесс, базирующийся на МАФ, одностадиен, вдвое менее энергоемок, позволяет значительно снизить себестоимость целевого продукта, а главное, использует в качестве сырья побочные продукты, не находящие в настоящее время квалифицированного применения. В основе его лежит реакция нуклеофильного присоединения алифатических спиртов по ацетиленовой связи в присутствии NaOH. открытая А. Е. Фаворским в 1887 г. [c.272]

Присоединение карбоновых кислот Карбоновые кислоты с алкинами в кислой среде ( I3 OOH, BF3, HgO) (А Е Фаворский, 1887) образуют сложные эфиры [c.316]

Опыты на дейтерированных катализаторах проводились в потоке в кварцевом приборе на шлифах. Подача углеводородов в реактор осуществлялась автоматически, продукты реакции конденсировались в холодильнике и собирались в колбу Фаворского, к которой был присоединен второй холодильник и эвдиометр для сбора газа. После окончания опыта производилась разгонка катализата в той же колбе с холодильником, а катализатор регенерировался в токе сухого воздуха при 550° С. Перед каждым опытом катализатор дейтерировался. Продукты реакции сжигались в токе сухого воздуха над окисью меди при 700° С и очищались в кварцевом приборе по методу Шон-хеймера и Риттенберга [10]. Полученные результаты опубликованы [5, 8] и доложены на конференции по применению изотопов в катадизе [11] поэтому приведем только основные данные. [c.260]

Еще в 1887 г. А. Е. Фаворский описал реакцию присоединения молекулы спирта к метилацетилену, идущую в присутствии твердой щелочи с образованием этилизопропенилового эфира. Позднее А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским разработан новый метод получения простых виниловых эфиров, их полимеризации и гидролиза, являющегося оригинальным способом получения ацетальдегида. [c.25]

В 1906 г. А. Е. Фаворский описал реакцию взаимодействия фенилацети-лена с кетонами, идущую в присутствии твердого едкого кали с образованием ацетиленовых спиртов. В 1930 г. эта реакция им была распространена на ацетилен. Продолжая эти исследования, И. Н. Назаров с 1935 г. проводит исследования реакции присоединения к винилацетилену в присутствии едкого кали различных соединений, содержащих карбонильную группу, и полимеризации получающихся винилэтенилкарбинолов. [c.25]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Фаворский и Сокоенин показали, что в условиях пиролиза бромистый пропилен превращается в свои изомеры, вероятно вследствие отщепления и последующего присоединения элементов бромистого водорода. [c.521]

Синтез. а-хлорвиниловых эфиров был впервые осуществлен в 1945 г. А. Е. Фаворским и М. Н. Щукиной присоединением хлористого водорода к алкоксиацетиленам в эфирной среде [1] [c.155]

В зависимости от характера реагента в одной и той же молекуле могут происходить электронные смещения в различных направлениях в качестве примера разберем реакции аллена с реагентами различных типов. А. Е. Фаворский [7] и его ученик Ф. В. Смирнов [8] показали, что порядок присоединения к аллену С2Н5ОН (под влиянием спиртовой щелочи) и Н0С1 различен, о обусловлено тем. [c.280]

При реакциях присоединения по углерод-углерод кратным связям молекулярные перегруппировки наблюдаются очень редко. Напротив, широко известны молекулярные перегруппировки, про-текаюш,ие за счет присоединения нуклеофильных реагентов. (НО, СаН О ) к карбонильной группе а-галогенкетонов и дигалогенкетонов, а также щелочей к а-дикетонам. Сюда относятся кислотные превращения дигалогенкетонов (перегруппировка Фаворского) [c.712]

Предположение Фаворского о том, что первая стадия кислотного превращения а-дикетонов заключается в присоединении по карбонильной группе, было несколько позднее экспериментально подтверждено следующим образом при действии на бензил едкого кали удалось выделить вещество состава С14Н1о02 КОН [43, 44, 45]. Было показано, что это вещество при нагревании перегруппировывается в бензиловую кислоту [c.728]

Он рассматривает имевшуюся в литературе гипотезу о том, что изомеризация бромгидринов идет через отшепление галогеноводорода и присоединение его в обратном направлении. В то же время А. Е. Фаворский отмечает опыты Н. А. Меншуткина и Д. П. Коновалова [36] о контактном действии асбеста, стекла в некоторых реакциях и о роли свободной кислоты при расщеплении сложных эфиров. Все это заставляет А. Е. Фаворского прийти к -заключению, что реакция изомеризации моно- и ди-бромгидринов облегчается стенками реакцпонного спсуг.п и следами бромистого водорода. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология