Отщепление щелочными агентами

Отщепление щелочными агентами [c.8]

Ацилирование кетонов сложными эфирами в присутствии щелочного агента может сопровождаться некоторыми побочными реакциями. Кетоны могут подвергаться самоконденсации альдоль-ного типа с последующим отщеплением воды, причем образуются а, -непредельные кетоны или более сложные продукты конденсации. Побочные реакции этого типа имеют место для некоторых кетонов, содержащих метиленовое звено, если ацилирующий сложный эфир относительно мало реакционноспособен, особенно в тех случаях, когда реакционную смесь подвергают нагреванию. Так, например, при низкой температуре диэтилкетон можно ацилировать в присутствии натрия этиловым эфиром пропионовой кислоты однако при нагревании этот кетон подвергается самоконденсации [12]. [c.95]

Механизм восстановительного действия этих щелочных агентов заключается, по-видимому, в атаке алкоголят-ионом по одному нз атомов азота (ср. 1.6.1,14), с последующим отщеплением молекулы альдегида [c.103]

При получении камфена из пинена через борнилхлорид на обеих стадиях процесса получают продукты, достаточно устойчивые к присутствующим реагентам борнилхлорид не изменяется при действии на него хлористого водорода, а камфен практически не изменяется под влиянием щелочного агента, прнме-ляемого для отщепления хлористого водорода от борнилхлорида. [c.51]

Ряд перегруппировок, протекающих под влиянием щелочных агентов, объясняют образованием карбанионов, происходящим в результате отщепления протона. Удаление протона из аллильного или бензильного положения приводит к образованию аниона необычно высокой стабильности эффект, естественно, более заметен в том случае, когда имеется двойное аллильное положение. [c.410]

Дегидрохлорирование щелочными агентами почти не нашло применения для отщепления первичного хлора в хлоралканах. [c.458]

Сравнительное изучение действия различных факторов на реакцию показало, что температура, при которой происходит отщепление кетона, зависит от щелочного агента и от строения [c.181]

Соединения XIX и XX при совместном действии на них восстановителя и щелочного агента, т. е. с предварительным отщеплением ангулярных атомов хлора, превращаются в соответствующие антрахиноны. Так, при взаимодействии этих соединений с сульфидом натрия в водно-спиртовой среде образуются антрахинон и 1-метилантрахинон. [c.117]

При комнатной температуре эта реакция протекает медленно, но при кипячении водной суспензии ДДТ процесс ускоряется. Едкие щелочи, известь, гидроокись бария и другие щелочные агенты повышают скорость гидролиза ДДТ. Первой стадией реакции ДДТ со щелочами является отщепление хлористого водорода и образование 2,2-дихлор-(4,4 -дихлордифенил)-этилена, который далее при более высокой температуре переходит в 4,4 -дихлордифенил-уксусную кислоту [c.102]

Едкие щелочи, гидроксиды кальция и бария и другие щелочные агенты ускоряют гидролиз ДДТ. Под действием щелочей сначала происходит отщепление хлороводорода с образованием 1,1-дихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этилена, который затем при более высокой температуре переходит в кислоту (схема 5). Эта реакция используется для количественного определения ДДТ, а также 4,4 -изомера в техническом препарате. Определение 4,4 -изомера основано на различной скорости взаимодействия изомеров ДДТ со щелочами. [c.82]

Ряд процессов К р сопровождается отщеплением молекул орг соед, напр спиртов К этому типу принадлежат сложноэфирная конденсация, Клайзена конденсация, Дикмана реакция Конденсирующие агенты-щелочные металлы, орг и неорг основания [c.449]

Третья стадия состоит в отщеплении в виде протона атома водорода из метиленовой группы Р-дикетона с образованием аниона ацетилацетона. Этот отрыв протона может осуществляться действием щелочного соединения, используемого в качестве конденсирующего агента, этоксильного иона, образовавшегося на [c.91]

Для отщепления галоидоводорода помимо вышеприведенных иногда употребляются и другие щелочные агенты. Хотя в сип-j тезе ацетиленов эти агенты дают менее удовлетворительные результаты, для получения олефинов они иногда очень удобны. В отдельных случаях был применен едкий натр ввиду его сравнительно небольшой растворимости в спирте обычно используют водные или водиоспиртовые растворы [16 б, г, д, 55—57]. Этнлат натрия впервые был применен в синтезе пропнна [2], затем его иногда употребляли также для синтеза замещенных толана (стр, 45) и других арилацетиленов [58, 59] и, реже, для синтеза, алкннов [60—62]. Очень интересным примером применения эти-лата натрия и едкого натра является синтез диацетилена из [c.16]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = для связывания воды употребляют такие агенты, как РС1з, РОС13. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Ыа-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (И сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции ). [c.335]

Получение изовиолантрона из хлорбензантрона являет пример такого же отщепления НС1 посредством щелочного агента (едкого [c.442]

Как для превращения а-бромальдегидов [124], так и галогенокетонов [102] некоторые авторы прибегают к схемам, в которых роль промежуточного вещества выполняет группировка кетена. Это уже давно предположено, например, для объяснения превращения дибромэтилена через предполагаемую бромокись в мо-нобромуксусную кислоту [125] (через углерод с двумя свободными единицами сродства, метилен, карбен). Так как кетены существуют и превращаются легко в кислоты, то такая схема имеет вероятность, но прямым опытом не подтверждена еще ни на одном примере. Для образования группировки кетена необходимо записать отщепление галогеноводорода от одного атома углерода, что возможно, если галогенокетон вторичный или первичный, но не третичный, к которому схема через кетен неприменима. В этом случае пришлось бы записать кольцо циклопропанона, но в таком случае может легче образоваться непредельный кетон. Отщепление воды от одного атома углерода спирта было обнаружено Фаворским [41] (см. выше). По всей вероятности, под воздействием щелочного агента происходит, в момент замещения гидроксила, перестройка всей молекулы. [c.47]

Ранее переход к aTHHHJunibiM производным от хлорсодержащих продуктов путем отщепления х юрида водорода осуществлялся либо действием амида натрия в жидком аммиаке, либо действием твердого едкого калия в среде различных растворителей. В настоящем исследовании для целей отщепления хлорида водорода с получением ацетпле-новой связи был использован метод межфазного катализа солями четвертичных аммониевых оснований. Синтезы проводились с применением тетрабутиламмоиийбисульфата в качестве катализатора межфазного переноса, бензола — в качестве растворн ] еля п 50%-ного водного раствора едкого кали — в качестве щелочного агента. [c.52]

Получение изовиолантрона из Bzl-хлорбензантрона является примером такого же отщепления НО посредством щелочного агента (например, едкого кали [c.771]

Конденсация Михаэля в случае мононитроалканов происходит в присутствии щелочных агентов, роль которых заключается в отщеплении а-водородного атома в виде протона. Образующийся при этом карбанион присоединяется к наиболее бедному электронами атому акцептора, т. е. к -углеродному атому [c.39]

Характерным анализом для данных соединений является количественное определение в них органически связанного хлора. При проведении этого анализа хлор переводят вначале в ионное состояние либо за счет полного разрушения молекулы анализируемого вешества (метод Принсгейма, Кариуса и др.), либо за счет отщепления хлора с помощью щелочных агентов в водной и спиртовой средах. Образовавшийся хлор-ион определяют затем аргентометрическим, меркурометрическим титрованием или другими методами. [c.128]

При рассмотрении кинетики процессов деструкции различа1йт случаи, когда распад макромолекул начинается с отщепления концевых групп и когда происходит разрыв какой-либо связи в главной цепи. В первом случае говорят, что деполимеризация протекает по закону концевых групп. Примером реакции такого рода является деполимеризация полиформальдегида под действием щелочного агента. [c.245]

Еще в начале XX века стали известны необъяснимые в то время отклонения в протекании простых реакций, сопровождающихся образованием двойных связей пли циклизацией. Так, в 1902 г. Бредт и сотрудники обратили вниманпе на разницу в поведении эфиров бромкамфарной кислоты и ее ангидрида. В то время как. например, при действии щелочных агентов на фениловый эфир бромкамфарной кислоты (XII) от нее отщепляется бромистый водород, при действии на ангидрид камфарной кислоты (XIII) отщепление не происходит [c.131]

В жидкофазных процессах используют основания различной силы металлорганические соединения и амиды щелочных металлов (например, СеНзЬ , ЫаЫНг и т. п.), алкоголяты щелочных металлов или их гидроксиды и растворы последних в воде и органических растворителях, третичные амины, соли щелоч ных и щелочноземельных элементов. Сильные основания применяют в первую очередь для отщепления хлорида водорода от первичных и вторичных хлоралканов. Для дегидрохлорирования полихлоралканов с получением хлорорганических растворителей используют водные растворы щелочей (гидроксиды кальция, бария, натрия и калия). При использовании щелочных агентов выделяющийся хлорид водорода связывается со щелочью с образованием соответствующих солей, что приводит практически к необратимости процесса дегидрохлорирования и необходимости утилизации соли. [c.91]

Реакция заключается в нуклеофильной атаке ЛГ-аниона, генерируемого из гидроксиламина при действии щелочного агента, с последующим разложением ст-комплекса при обработке водой. В случае ж-динитробензолов (95) присоединяются две частицы нуклеофила с образованием дианионных ст-комплексов типа (96) и (97). Превращение в моноаминосоединение (98) или в диамино-соединеиие (99) зависит от того, разлагается ли ст-комплекс (96) при гидролизе с отщеплением молекулы воды и гидроксиламина или с отщеплением двух молекул воды. Гидроксиламииоироизвод-ное (100) возникает в результате замещения алкоксигруппы остатком гидроксиламина с промежуточным образованием ст-комплекса (97). Опытами с полностью дейтерированным л1-динитро. бензолом показано [89], что атом водорода ядра входит в вводимую аминогруппу. Следовательно, ст-комплекс стабилизируется не путем удаления гидрид-иона из молекулы, а путем внутримолекулярного переноса его к атому азота с отрывом от последнего гидроксид-аниона. Именно этим обстоятельством объясняется, по-видимому, легкость протекания реакции. [c.261]

Р, у-Епиновые ацетали также способны к отщеплению спирта при действии щелочных агентов [786—788]. Например, при обработке амидом калия диметилацеталь З-метилгексен-З-ип-5-аля [c.221]

Аналогично получаются и другие замещенные кубового синего О Получение изовиолантрона из Bzl-хлорбензантрона является примером такого же отщепления НС1 посредством щелочного агента (например, едкого кали в изоамиловом спирте при 120—140°) с образованием нового углеродного цикла [c.741]

Со всеми указанными рсагенгами реакция отщепления идег довольно легко. Выход циклогексена с шнеральными щелочными агентами доходил до 55 от теории, а с органическими до 707, кро.ме реакции с хинолином, где получаюп ееся количество циклогексена несколько больше. [c.341]

Отщепление хлористого водорода от хлористого циклогексила идет довольно легко как различными щелочными агентами, так и ка--талитически с хлористыми металла.ми, но выходы- циклогексена в лучшем случае достигают 70% от теории. [c.344]

Замещение и отщепление считаются параллельными реакциями. Главными факторами, от которых зависит направление реакции, являются pH среды и природа гидролизующего агента, в качестве которого предложено применять металлоорганические соединения, амиды щелочных металлов, алкого-ляты щелочных металлов или их гидроокиси, третичные амины, соли щелочных и щелочноземельных металлов [87]/Доля реакции отщепления тем больше, чем выше основность Гидролизующего агента и его концентрация. Этим условиям удовлетворяют гидроокись натрия и кальция. В промышленности используК Т более дешевую гидроокись кальция. [c.33]

Возможно, однако, что механизм превращения хлороформа в муравьинокислую, соль сложнее, чем в приведенном уравнении реакцил. Дело в том, что при действии спльнощелочных агентов, папример алкоголятов щелочных металлов, па хлороформ (и фтороформ) происходит отщепление галоидоводорода и образуются производные двухвалентного углерода — дигалогепкарбеяы дихлоркарбен и дифторкарбен СС18 и СРз). Эти неустойчивые вещества часто фигурируют как промежуточные продукты в реакциях галоформов в щелочной среде. Возможно, что и в данной реакции промежуточно образуется дихлоркарбен, реагирующий далее со щелочью и теряющий вследствие гидролиза оставшиеся два атома хлора. [c.84]