Спирты оксониевые соединения

Расщепление простых эфиров становится возможным после превращения алкокси-группы в хорощую уходящую группу (см. разд. 11.4). Это осуществляется переводом простых эфиров в оксониевые соединения. Примерами могут служить реакции расщепления простых эфиров галогеноводородами галогенид-анион играет роль нуклеофила, а в качестве уходящей группы выступает молекула спирта. В соответствии с нуклеофильной силой галогенид-анионов в протонных средах (см. разд. 2.1.1) расщепление простых эфиров легче всего будет происходить под действием иодоводородной кислоты [c.204]

Как видно из механизма образования простых эфиров из спиртов, неподеленная пара электронов атома кислорода способна взаимодействовать с сильными кислотами, образуя оксониевые соединения [c.166]

При действии минеральных кислот на такие кислородсодержащие органические вещества, как спирты, эфиры, альдегиды или кетоны, в зависимости от структур этих веществ, могут образовываться оксониевые соединения различных типов [c.239]

Механизм реакции отщепления воды при действии кислот можно представить следующим образом. Протон кислоты дает со спиртом оксониевое соединение, которое теряет воду и дает промежуточный карбониевый ион, стабилизирующийся путем потери протона с образованием олефина [c.65]

Оксониевые соединения легко разрушаются с выделением исходных сульфидов при добавлении 0,3—0,9 объемов воды или спиртов на 1 объем оксониевых соединений . [c.251]

Карбониевый ион, возникший при взаимодействии алкена с кислотой, в результате нуклеофильной атаки молекулой воды образует оксониевое соединение, которое затем переходит в конечный продукт — спирт. Одновременно освобождается протон (катализатор). Роль кислого катализатора заключается в поляризации двойной связи, что облегчает в дальнейшем атаку нуклеофильным реагентом (гидроксилом). [c.105]

Механизм этой реакции оксониевое соединение I, образованное при взаимодействии спирта с протонам кислоты, теряет воду и превращается в карбкатион II, который стабилизируется затем при отщеплении протона [c.110]

Как уже отмечалось, спирты обладают основными свойствами и способны образовывать оксониевые соединения при действий сильных минеральных кислот. Именно поэтому в последних они растворяются заметно лучше, чем в воде [c.177]

Как жесткие основания спирты могут давать оксониевые соединения с другими, помимо протона, жесткими кислотами [c.177]

Позднее будет показано, что способность спиртов превращаться в оксониевые соединения лежит в основе многих реакций замещения и элиминирования гидроксильной группы. [c.177]

Присоединение водорода к окисному кольцу при каталитическом гидрировании, не подчиняющееся правилу Марковникова — Красуского, можно объяснить, по аналогии с реакциями присоединения спиртов в кислой среде, промежуточным образованием оксониевых соединений. Предположение О промежуточном образовании альдегидов кажется мало вероятным. [c.427]

Исследования Маркуссона в области изучения действия серной кислоты на асфальтены показали, что при этом образуются соединения, нерастворимые в хлороформе и лишь отчасти в пиридине. Маркуссон считал, что при этом серная кислота присоединяется К Сере или кислороду асфальтенов, образуя сульфокислые, или оксониевые соединения. Нерастворимость этих сое инений в воде, спирте и серной кислоте противоречит этому предположению. Во всяком случае содержание серы в продуктах реакции асфальтенов с серной кислотой значительно повышается увеличивается также значительно и уд. вес этих продуктов (1,2—1,22). Уплотненные асфальтены осаждаются вместе с кислым гудроном. [c.49]

Переход оксониевых соединений, образующихся из спиртов и серной кислоты, в эфиры последней был доказан также и Ганчем. Он исследовал состояние растворов спиртов в серной кислоте путем определения депрессии температуры замерзания безводной серной кислоты при добавлении 1 моля спирта [49]. Наблюдаемая депрессия оказалась в три раза больше ожидаемой. Ганч объяснил это тем, что в растворе происходит взаимодействие спирта с серной кислотой по уравнению [c.242]

Триметилборат горит с образованием белого дыма и белого налета (борная кислота) пламя его имеет красивый ярко-зеленый цвет. При добавлении к полученному продукту воды происходит быстрый гидролиз эфира и выпадают кристаллы борной кислоты, растворимые в избытке воды. Триэтилборат образуется несколько медленнее он менее летуч, его пламя имеет лишь зеленую кайму, а гидролиз водой на холоду протекает медленнее. С избытком спирта эфиры борной кислоты легко образуют оксониевые соединения, имеющие кислотный характер (ср. опыты 51 и 52). [c.119]

Оксониевые соединения. Многие окиси (и перекиси) способны образовывать с другими веществами продукты присоединения (соединения высшего порядка). Это свойство присуще в первую очередь воде оно выражается в образовании ею многочисленных гидратов. Но и многие другие кислородные соединения проявляют способность к присоединению Среди неорганических соединений это в первую очередь гидроокиси (и перекись водорода), среди органических — спирты, эфиры, альдегиды и кетоны. Эти кислородные соединения могут присоединяться как к солям металлов, так и к кислотам. Например [c.748]

При действии на спирты небольшого количества галогенводородных кислот при повышенной температуре реакция не останавливается на образовании оксониевых соединений, но идет дальше, причем течение ее зависит от характера спирта [47]. Из оксониевых соединений первичных спиртов получаются простые эфиры [c.241]

Оксониевые соединения вторичных и третичных спиртов в этих условиях распадаются на воду и непредельный углеводород [c.241]

Оксониевые соединения образуются также при взаимодействии спиртов с серной кислотой [48]. При смешении тотчас же выделяется значительное количество тепла (6—7 ккал моль). [c.241]

При взаимодействии серной кислоты с изобутиловым и изоамило-вым спиртами приО° С образуются оксониевые соединения двух типов состава [c.241]

При нуклеофильной атаке со стороны бром-аниона оксониевое соединение I (или карбкатионИ) переходит в галогеналкил. Такое замещение, как и в случае галогеналкилов, может проходить по механизмам 5к2 и 5к1. Так, большинство первичных спиртов вступает в реакции нуклеофильного замещения по 5к2-меха-низму [c.109]

Оксониевые соединения спиртов с серной кислотой постепенно, особенно при повышении температуры, превращаются в соответствующие эфиры серной кислоты [c.241]

Так, оксониевое соединение серной кислоты и изобутилового спирта приО°С существует в течение 1 4 часов, постепенно переходя затем в сложный эфир. Скорость этого перехода зависит от температуры [c.241]

При отщеплении воды от спиртов в кислой среде процесс начинается с взаимодействия гидроксильных групп с реагентом, в результате чего образуются оксониевые соединения спиртов. Последние, как это было впервые указано А. Е. Фаворским [20], при нагревании распадаются на воду и этиленовые углеводороды [c.388]

При высоких температурах, вследствие присоединения протона к спирту, можно избежать образования оксониевого соединения. При таких температурах, когда эфир не является основным продуктом, спирт можно рассматривать, как вещество, диссоциирующее непосредственно на адсорбированный карбоний-ион и гидроксильный ион, который занимает анионные свободные центры на поверхности [c.131]

Дегидратация спиртов может происходить также при нагревании их с небольшим количеством иода. В первую очередь и в этом случае, по-видимому, образуется оксониевое соединение, распадающееся затем на Ш и HOJ [21]. Процесс, по-видимому, течет по схеме [c.388]

А. А. Петров впервые объяснил различное направление реакций окисей со спиртами в присутствии BFg или алкоголятов разными механизмами [17]. В первом случае реакция начинается с взаимодействия окиси с катализатором и образуется оксониевое соединение, которое во второй стадии процесса вступает в реакцию со спиртом. Во втором случае—при присоединении спиртов в присутствии алко-голятов- ионы последних непосредственно атакуют атом углерода окисного цикла. В результате накопления большого экспериментального материала по реакциям а-окисей с разнообразными реагентами эти представления были уточнены и получили дальнейшее развитие 16, 18, 19]. [c.485]

В случае спиртов и гликолей предварительно образуется оксониевое соединение за счет взаимодействия катализатора с неподеленной электронной парой кислорода. [c.609]

Кинетика изомерных превращений непредельных спиртов была тщательно изучена в последние годы Броуде с сотрудниками [15] они установили, что скорость превращения при небольшой концентрации кислоты пропорциональна концентрации ионов водорода, а следовательно, концентрации молекул спирта, превратившегося в оксониевое соединение. [c.643]

Со спиртом протон галогеноводородной кислоты образует промежуточное оксониевое соединение I, которое может находиться в равновесии с карбкатио-ном II [c.109]

Присоединением кислот к спиртам начальная стадия заключается в образовании сравнительно стабильного оксониевого соединения, которое при соответствующих условиях разлагается дальше [c.83]

По наблюдениям Вильямса (заседание Лондонского химического о-ва, 15 июля 1876 г. 1 ) пятихлористая сурьма соединяется с метиловым спиртом, образуя соединение, кристаллизующееся в виде бледножелтых пластинок оно плавится при 8Г и имеет состав 8ЬС15 СН3ОН. Согласно теории оксониевых соединений ему следует приписать формулу [c.113]

Окись дивинила в присутствии алкоголятов, подобно окиси пропилена, присоединяет спирты в соответствии с правилом Марковникова с образованием первичных эфиров и эритрита, а в присутствии BFg-0(G2H5)2 присоединение спиртов к окиси дивинила протекает вопреки правилу Марковникова с образованием втор.эфиров эритрола [48]. Для объяснения порядка присоединения спиртов к окиси дивинила А. А. Петровым предложена гипотеза, согласно которой щелочные катализаторы, в частности алкоголяты, просто повышают реакционную способность спиртов их каталитическое действие не связано с деформацией связи и обусловлено только легким, но сравнению со свободными спиртами, присоединением по правилу Марковникова, а BFg действует таким образом, что образует комплексные соединения с окисями. В результате такой координации ослабляется связь между кислородом и углеродом, окись принимает форму оксониевого соединения с положительно зарян<енным трехвалентным кислородом и взаимодействует со спиртами с образованием эфиров вторичных спиртов. Такое присоединение можно выразить следующими схемами [c.241]

Отделение золота от платины и палладия экстракцией изо-лмиловым спиртом [64]. Золото, платина и палладий, находящиеся в растворе в виде комплексных хлоридов, при взаимодействии с изоамиловым спиртом образуют оксониевые соединения, которые растворяются в органической фазе (избытке изоамилового спирта). [c.234]

Перегруппировка спиртов в стереоизомерные формы возможна также и под влиянием крепких кислот—Н5,804, НР, в меньшей степени Н3РО4. При этом образуются либо оксониевые соединения, либо эфиры кислот, в результате чего облегчается разрыв связи между углеродом и кислородом. Эфиры серной кислоты во многих отношениях ведут себя подобно галогенпроизводным, которые можно рассматривать как эфиры галогенводородных кислот. Поэтому ниже мы остановимся лишь на рацемизации галогенпроизводных. [c.207]

А. Е. Фаворский [42] отметил большую роль оксониевых соединений в качестве промежуточных продуктов при различных превращениях кислородсодержащих веществ в кислой среде, при дегидратации спиртов, при гидролизе эфиров и ацеталей, при альдегидном и кетонном превращении а-гликолей. [c.240]

Разнообразные оксониевые соединения были изучены А. Е. Фаворским и его учениками [44]. Было показано, что спирты, особенно BT0 j 4Hbie, содержащие разветвленные радикалы, с газообразными сухими HJ, НВг, НС1 при 0° легко дают кристаллические соединения, отвечающие составу R—ОН-НХ и 2R0H HX, где X—С1, Вг или J. [c.240]

При перегруппировке спиртов, протекающей в кислых водноспиртовых и воднодиоксановых растворах, в первую очередь образуются оксониевые соединения течение процесса в целом может быть изображено следующей схемой [c.642]