Кетоны галоидные, реакция с ароматическими

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Альдегиды, кетоны, кислоты, галоидные алкилы, сложные эфиры и другие часто встречающиеся соединения, содержащие только углерод, водород, кислород и галоид, не мешают этой реакции. Ароматические амины, их хлоргидраты и соединения, обладающие такой структурой, что при их окислении обычно образуются хромофорные группы, дают с этим реактивом окрашивание или осадки. Поэтому ароматические амины иногда дают реакцию фенолов. Очень быстро окисляющиеся соединения иногда обесцвечивают раствор азотнокислого церия прежде, чем реакция может быть замечена [27]. [c.102]

Ароматические кетоны могут быть получены по реакции Фриделя — Крафтса. Реакция заключается в конденсации ароматического углеводорода с галоидными алкилами или ацилами в присутствии хлористого алюминия. Если в реакции используется галоидный алкил, то образуется углеводород когда же для реакции берут галоидный ацил, то получается кетон так, например, в присутствии хлористого алюминия бензол реагирует с хори-стым ацетилом с образованием ацетофенона [c.256]

Сборник 3 (1947/1951). I. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя — Крафтса. II, Реакция Вильгеродта. III. Получение кетонов и их димеров. IV. Прямое сульфирование ароматических углеводородов и их галоидных производных. V. Азлактоны. VI. Реакции замещения и при- [c.170]

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

Обсуждение. Соединения, содержащие кислород, растворяют красную комплексную соль реактива и окрашиваются в темнокрасный цвет. Спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны и амиды дают положительную реакцию. Насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводороды, так же как их галоидные производные, не растворяют этой соли их растворы остаются неокрашенными, и реакция получается отрицательная. Некоторые высокомолекулярные простые эфиры, например фени- [c.104]

Синтез кетонов по фриделю—Крафтсу. Хлорангидриды взаимодействуют в присутствии безводного хлористого алюминия с ароматическими углеводородами так же, как и галоидные алкилы. Реакция протекает при комнатной или несколько повышенной температуре. Из хлористого ацетила и бензола образуется ацетофенон, из хлористого бензоила — бензофенон [c.633]

Вскоре после того, как были опубликованы каталитические реакции оргапических галоидных соединений в присутствии хлористого алюминия, было открыто, что галоидные алкилы можно заменить этиленовыми углеводородами в качестве алкилирующих реагентов для получения гомологов бензола. Область этой реакции была расширена процессами присоединения кислот олеинового ряда, эфиров и кетонов к ароматическим углеводородам, а также интрамолекулярным замыканием цикла в арилалкильных соединениях с двойной связью. Сравнительно недавним достижением являются реакции присоединения ароматических углеводородов к производным окиси этилена и алкилирования ароматических углеводородов парафинами и циклопарафинами. [c.10]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Предварительные испытания могут дать ключ к выяснению природы продукта. Например, наличие лакриматорных свойств может быть связано с некоторыми галоидированными кетонами, галоидным бензилом и его гомологами или хлорангидридами ароматических кислот. КрОмс того, многие галоидозамещенные углеводороды обладают очень характерным запахом. Раство[)и-мость в воде обычно указывает на наличие сравнительно низко-молекулярного вещества, содержащего карбоксильную, гидроксильную или альдегидную группу. Кислая реакция водного раствора не может считаться доказательством, что исследуемый продукт является кислотой, так как это обстоятельство может быть связано с частичным гидролизом хлорангидрида кислоты,, сложного зфира, нестойкого галоидопроизводного или же галои-дированного с )енола. [c.537]

Рассмотрим несколько примеров. В 1960 г. С. Вавзонек и А. Гундерсен впервые доказали факт образования кетильных анион-радикалов в ходе катодного восстановления ароматических кетонов, выделив продукты взаимодействия анион-радикалов с галоидными алкилами и углекислым газом. В этих случаях при восстановлении бензофенона реализуются реакции [c.228]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Циклопентадиен применяют как регулятор реакции полимеризации стирола и некоторых других ароматических углеводородов при винильной полимеризации в качестве добавки к смазочным маслам в виде галоидных и тиоцианистых эфиров как ароматную эссенцию в парфюмерном производстве, в виде комплексов жирных кислот с алкильными и ароматическими кетонами как сырье для производства многоядерных смол как сырье для производства эффективных инсектисидов и гербисидов (хлордан, гептахлор, изодрин, эндрин и диелдрин) [И ]. [c.514]

Наряду с образованием продукта восстановления — спирта, из ароматических кетонов получаются обычно небольшие количества пинаконов [14] при действии галоидного трифенилметилмагния эта реакция становится доминирующей (80—98%) [15]. [c.92]

Еще работами Гомберга с сотр. [43—46] было установлено восстановительное действие на ароматические кетоны смеси Mg -Ь MgJ2 или Mg - -+MgBr2, ноне Mg+Mg lj. Сам магний, или галоидный магний в отдельности, в этом случае не обладает восстановительным действием. Наблюдавшаяся в этих реакциях интенсивная окраска растворов приписывалась образованию кетильных радикалов [c.94]

Для идентификации сульфидов используются главным образом реакции образования сульфониевых соединений при алкилировании сульфидов в подходящем растворителе галоидными алкилами [480, 481], бромзамещенными жирно-ароматическими кетонами (типа Аг—СО—СНгВг) [482—486] или диалкилсульфатами [487, 488]. Для повышения устойчивости сульфониевых соединений их переводят в меркуринодиды [480], согласно уравнению [c.60]

Для идентификации индивидуальных диалкил- и арилалкилсуль-фидов используются главным образом реакции образования сульфо-ниевых солей. В качестве реагентов применяют галоидные алкилы, бромзамещенные жирно-ароматические кетоны и диалкилсульфаты. Для повышения устойчивости сульфониевых соединений последние переводят в меркуриодиды, пикраты или перхлораты [4]. Смесь, содержащая диал кил сульфиды Q — g, успешно разделена (качественно) хроматографией на бумаге [13], предварительно сульфиды переводят в диалкилсульфонийиодиды кипячением с иодистым метилом в спирте. [c.6]

При синтезе гомологов бензола в присутствии хлористого алюминия в большинстве случаев применяют галоидный алкил. Однако было показано, что кроме галоидных алкилов, спиртов, галоидангид-ридов кислот в качестве алкилирующего агента могут применяться сложные эфиры. По данным ряда авторов, при действии на ароматические углеводороды сложными эфирами одноосновных кислот в присутствии хлористого алюминия, реакция может протекать в двух направлениях либо с образованием алкилпроизводных бензола [ ],. либо с образованием кетонов р]. [c.322]

Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил . Позднее Фридель и Крафте поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шеети недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкила или хлористого ацила. Полученные результаты, повидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкильными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. Стало возможным получение кетонов действием хлорангидридов жирных или ароматических одноосновных или двухосновных кислот на бензол или его гомологи. Таким образом, в первых же статьях был развернут во всей полноте способ приготовления множества новых соединений. [c.13]

За немногими исключениями К может быть любым замещенным или незамещенным циклическим соединением, а К Х—любым галоидным соединением. Легкость течения реакции находится в соответствии с правилами, которыми управляется ароматическое замещение. Присутствие активирующих групп в ароматическом компоненте облегчает течение реакции. Усиление отрицательного характера подлежащего замещению соединения заглушает реакцию. Поэтому с трудом подвергается замещению большинство полигалоидных производных, нитроеоединения и гетероциклические соединения с азотом в цикле. С недавних пор эта реакция была распространена на соединения жирного ряда и алициклические соединения. Влиянием замещающих групп в галоидном компоненте также, хотя и не так заметно, ограничивается сфера реакций. Поскольку эта реакция в громадном большинстве случаев применялась к процессам конденсации с участием галоидных алкилов или ацилов, то установлено, что реагируют, обменивая галоид, многие содержащие галоид сложные и простые эфиры, кислоты, лактоны, кетоны, альдегиды, азотистые соединения и, наконец, неорганические галоидные соединения. [c.88]

Галоидирование по радикальному механизму имеет место не только для насыщенных углеводородов, для которых ото, возможно, лучше всего известно, по и для молекул, содержащих различные группы заместителей, которые значительно влияют на скорости реакций и на место атаки радикала. Однако хорошо известно, конечно, что существует также полярный механизм галоидного замещения, особенно при галоидировании кетонов (и других веществ, способных к енолизации), катализированном кислотой или основанием в этом случае галоид становится в a-нoлoнieниe но отпошепию к активирующей группе. По полярному механизму протекает также замещение в ароматическое ядро нри обычных температурах. Тах им образом, необходимо быть уверенным в том, но какому из )тих механизмов протекает процесс. [c.277]

Академик П. П. Шорыгин (1881—1939) вел свои исследования в разных областях органической химии. Особенно интересны его работы ио применению в синтезе натрийорганических соединений. Его опыты показали, что эти соединения играют роль промегкуточных продуктов в реакции Вюрца. Шорыгин показал, что с их помощью можно получить вторичные и третичные спирты при действии натрия и галоидного алкила на альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот. Эти работы через 20 лет после работ Шорыгина широко развили Мортон и Стивенс в США. Шорыгин открыл интересную реакцию — замещение водорода в ароматических углеводородах на -натрий при действии натрийалкила. После этих работ Шорыгина Гильмап в США развил широко реакции металлирования арома- [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология