Определения, основанные на реакции с аминами

На этой реакции основано количественное определение (по выделяющемуся азоту) первичной аминогруппы в алифатических и ароматических аминах, в аминокислотах и незамещенных амидах кислот (метод Ван-Сляйка). [c.66]

Раскрытие пиридинового и фуранового циклов. На раскрытии пиридинового цикла (реакция Цинке) основаны многие цветные реакции пиридина и его замещенных. При действии на эти соединения бромциана, хлорциана (получаемого из хлорамина Т и K N) или некоторых галогеналкилов образуются продукты, которые с раскрытием цикла переходят в глутаконовый диальдегид НОСН=СН—СН=СН—СНО. Последний с присутствующими ароматическими аминами образует интенсивно окрашенные полиметиновые красители. Реакции хорошо описаны Файглем в этой книге (стр. 367), и поэтому мы не будем их подробно рассматривать. Различные случаи аналитического применения реакций, связанных с раскрытием пиридинового цикла, рассматривает Фрейтаг . Возможно, к рассматриваемой категории цветных реакций относится и фотометрический метод определения хлоральгидрата, трихлоруксусной кислоты и трихлор-этанола нагреванием их в среде 30%-ного КОН после добавления пиридина. Поглощение измеряют при 370 и 440 m i. [c.799]

Химические методы определения органических соединений основаны на реакциях их функциональных групп. Например, для качественного и количественного определения сортов используют реакции, характерные для спиртовой группы, для определения альдегидов, кетонов и аминов — реакции, характерные для групп —СНО,— [c.215]

Определение основано на реакции между изоцианатом и амином и образовании соответствующего производного мочевины. Избыток амина можно определить титрованием >1 [c.561]

Определение основано на способности аминов вступать в реакцию конденсации, нанример, с п-диметиламинобензальдегидом. [c.58]

Определение анилина основано на реакции нейтрализации его в среде безводной уксусной кислоты, в которой усиливаются основные свойства аминов. В процессе нейтрализации анилина электропроводность раствора изменяется в точке эквивалентности наблюдается резкий скачок титрования, свидетельствующий об окончании нейтрализации и появлении в титруемом растворе избытка титранта. [c.456]

Существует несколько методов для открытия малых количеств пиридина. Так, при взаимодействии пиридина с окисью этилена [10] наблюдается характерная цветная реакция, которая может служить для определения как одного, так и другого из реагентов. Наиболее часто применяется цветная реакция, основанная иа размыкании пиридинового цикла с образованием глутаконового альдегида или его производных, которые благодаря наличию сопряженных связей имеют интенсивную окраску (стр. 330). Так, пиридин может быть открыт и определен количественно в присутствии своих высших гомологов обработкой исследуемого раствора бромцианом и затем р-нафтил, амином [11] или бензидином [12]. При экстракции окрашенных продуктов реакции из нейтрального раствора изоамиловым спиртом можно определять пиридин колориметрически в количествах 0,05—0,37 мг. На том же принципе основана цветная реакция,которая имеет место при освещении пиридина ультрафиолетовым светом и последующем добавлении ароматического амина [13]. [c.373]

Количественное определение аминогруппы основано на использовании той же реакции превращения аминов в диазосоединения при действии азотистой кислоты. Азотистая кислота образуется в условиях реакции при взаимодействии нитрита натрия и минеральной кислоты и расходуется на диазотирование амина. Следовательно, по количеству израсходованного нитрита натрия можно судить о содержании первичных аминогрупп в соединении. [c.125]

Вагнер, Браун и Питерс [30] разработали метод анализа смесей первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Этот метод нельзя использовать для определения ароматических аминов из-за значительно более слабых основных свойств, чем у алифатических аминов. Методы, описанные ниже, основаны на той же реакции, которая использована и в методе Вагнера, Брауна и Питерса, однако реакционная среда и условия проведения анализа подобраны такими, что метод можно применять для анализа смесей как ароматических аминов, так и алифатических. Результаты приведены в табл. 11.29. [c.448]

Выше рассматривался вопрос определения вторичных аминов в присутствии как первичных, так и третичных. Есть еще два метода прямого определения вторичных аминов в присутствии других типов аминов или одного из них. Эти методы основаны на реакции вторичного амина с сероуглеродом. Если эту реакцию проводить в водном растворе в присутствии ионов меди или ни- [c.466]

Суш,ность метода. Определение ароматических аминов (первичных и вторичных) основано на реакции об- [c.103]

Реакция нитрозирования вторичных аминов количественно протекает в разбавленных растворах, на этом основано определение вторичных аминов в присутствии третичных. [c.329]

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) суммарное содержание аминов определяют титрованием неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит ацетилирование первичных и вторичных аминов по реакции [c.90]

Фотометрическое определение третичных аминов основано главным образом на цветной реакции с лимонной кислотой в уксусном ангидриде. Эта реакция применена для триметиламина, триэтиламина и др. Разработаны также методы определения третичных аминов диморфолинэтана, диметиламинопиридина, пентаметилди-этилентриамина, триэтилендиамина и др., основанные на образовании малорастворимых соединений с фосфорномолибденовой и фосфорновольфрамовой кислотами. [c.89]

Количественное определение аминогруппы в соединении основано на использовании той же реакции превращения аминов в диазосоединения при действии азотистой кислоты. [c.313]

Определение солей алкалоидов и алифатических аминов в присутствии спирта. Первичные, вторичные и третичные амины, а также основные метиленовые производные вторичных аминов не имеют щелочной реакции по фенолфталеину в 80%-ных спиртовых растворах На этом основано титрование их солей. [c.201]

Для других полупродуктов синтеза капролактама по схеме циклогексанон -> циклогексаноноксим капролактам Турьян с сотрудниками разработал косвенные полярографические методики, в частности методику определения гидроксил-амина, циклогексанон-оксима и нитроциклогексана [192, 193, 194]. Методы основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. [c.117]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Определение содержания фурфурола. Качественная проба на фурфурол основана на реакции конденсации альдегидов с ароматическим амином в кислой среде [c.66]

Образование и распространение бактериальных декарбоксилаз лизина, орнитина, тирозина, гистидина, аргинина и глутаминовой кислоты изучены довольно подробно исследована также кинетика реакций, катализируемых декарбоксилазами, и описана частичная очистка некоторых из- них. Эти исследования позволили использовать аминокислотные декарбоксилазы для целей количественного определения аминокислот. Такие определения основаны на измерении количества углекислоты, выделяющейся при действии специфической декарбоксилазы [197], или количества образующегося амина [228]. Поскольку аминокислотные декарбоксилазы обладают строгой стереоспецифичностью, они применяются также для обнаружения примеси следов L-изомеров в препаратах D-аминокислот. Кроме того, эти ферменты применяют и для получения D-аминокислот (например, D-лизина или D-глутаминовой кислоты) путем избирательного разрушения L-изомера в рацемических препаратах аминокислот (стр. 94, 95). [c.206]

Принцип метода. Определение хлоргидратов алкиламинов основано на той же реакции с 2,4-динитрохлорбензолом, как и определение высокомолекулярных алифатических аминов. [c.115]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Аминогруппы различной замещенности, при их со-вместно.м присутствии, можно количественно определить при расшифровке состава азотистых оснований по схеме, разработанной рядом авторов [185]. Теоретическим обоснованием схемы служили некоторые реакции, свойственные первичным, вторичны.м и третичным аминам. Так, определение первичных аминогрупп основано на их взаимодействии с фталевым ангидридом, приводящим к образованию нейтральных фта-лиМИДов [c.78]

Основные методы определения небольших количеств аммиака основаны на реакции Несслера. Нитриты обычно определяют путем диазотирования ароматического амина, например сульфаниловой кислоты, и сочетания с другим ароматическим амином, таким, как 1-нафтиламин. Нитрат обычно определяют при помощи фенолдисульфокислоты или бруцина. Органически связанный азот переводят в аммониевую соль нагреванием с кислотой и определяют реактивом Несслера [184]. [c.69]

Применение. В сочетании с реактивом Шиффа для определения аминогрупп в тканевых срезах альдегиды, образующиеся в результате окислительного дезаминирования аллоксаном, при последующей обработке реактивом Щиффа окрашиваются в ярко-красный цвет [1, 2]. Для обнаружения цианид-ионо в или свободной цианистоводородной-кислоты. Реакция основана на том, что цианистоводородная кислота в присутствии аммиака или другого амина катализирует переход аллоксана в биурет. Последний отличается большой способностью к кристаллизации, что позволяет распознать его селективно под микроскопом) и качестве ингибитора глюкозо-6-фосфатазы [Берйтон, 184]. [c.25]

Изменения интенсивности подобно смещениям частот были объяснены с учетом усиления sp -характера орбиталей атома азота при увеличении а [44, 48]. Эти соотношения, конечно, не выполняются в случае орто-заместителей, когда могут проявляться пространственные взаимодействия или образовываться водородные связи. Аналогичная зависимость между vNH и значениями а заместителей у 1- и 2-нафтиламинов была описана Брайсоном [49]. Линейная зависимость между кинетическими характеристиками и Vas И Vs была также получена Титовым и др. [50]. Линейная зависимость между обеими частотами и значениями —log k была обнаружена для реакции 34 замещенных анилинов с такими реагентами, как га-нитробензоилхлорид. Увеличение интенсивности при переходе от алкиламинов к ариламинам очень велико и должно свидетельствовать об увеличении полярности связи NH. Полярность этой связи растет и далее по мере увеличения значений сг арильных заместителей. Этого следовало ожидать, учитывая известный факт повышенной кислотности групп NH при р -состоя-иии гибридизации атома азота по сравнению с sp -состоянием. Были предприняты довольно интересные попытки объяснения изменений частот и интенсивности полос первичных аминов (и амидов) с этой точки зрения, причем повышение частоты связывалось с более короткой связью NH и большей долей р -характера орбиталей, а соответственно и с большей величиной валентного утла NH2. Эта проблема тесно связана со второй задачей выяснением применимости и основ эмпирического соотношения между Vas и Vg, описанного Беллами и Уильямсом этот вопрос также стал темой многих других работ. Наиболее глубокое обоснование роли состояния гибридизации атома азота дано Масоном [44]. Он указал, что если предположить, что колебания Vas и v,, являются совершенно несвязанными (что вполне реально), то для определения eNH, а также валентного угла HNH можно применить уравнения ва-лентно-силовой модели поля типа Линнета. Эти уравнения следующие [c.120]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Методы определения элементного хлора основаны на реакциях окисления с образованием окрашенных соединений, по светоног-лощению которых судят о количестве хлора. В качестве окисляющихся реагентов используют в основном производные бензидина и другие ароматические амины, а также азокрасители. [c.61]

Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Широкое распространение получили фотометрические методы определения концентрации в воздухе вредных веществ. Так, определение содержания в воздухе паров ртути основано на поглощении ими ультрафиолетовых лучей определение озона основано на реакции его с иодистым калием, в результате которой выделяется иод. При взаимодействии иода с солянокислым диметилпарафециленди-амином образуется продукт, окрашенный в розово-фиолетовый цвет. [c.30]

При определении аминового азота в моче приходится считаться с тем, что азотистая кислота вступает в реакцию не только с азотом аминокислот, но и с азотом мочевины и аммиака, а также аминов так как содержание первых двух веществ, особенно мочевины, в моче очень значительно, то необходимо их устранить. Для этого разлагают мочевину в моче уреазой (приготовление см. стр. 133) и образовавшийся из нее аммиак вместе с префор-мированным отгоняют в вакууме. Имеющиеся в моче в небольших количествах амины при этом не устраняются и на них нужно внести поправку. Она основана на том, что амины медленнее реагируют с азотистой кислотой, чем аминокислоты, и в то время, как аминокислоты прореагируют нацело, амины прореагируют только наполовину. Если же реакцию продолжить еще на столько же времени, прореагирует вторая половина аминов. Образовавшийся в этот второй период азот собирают и измеряют и, так как приблизительно его количество отвечает количеству азота аминов, прореагировавших в первый период, эту поправку вычитают из всего азота, освобожденного в первый период. [c.183]

Некоторые производные фенола, аминов и аминофенолов применимы для гравиметрического, титриметрического и колориметрического определения золота. Колориметрические методы основаны либо на измерении светопоглощения образующегося коллоидного раствора, либо на измерении светопоглощения окисленного золотом (III) реагента. К последнему типу реакций относится реакция золота (III) с о-толидином (методика 188) и галловой кислотой. Эредиа и Куеццо [753] для определения золота п минералах, содержащих медь, применяли галловую кислоту. Золото осаждали из ацетатного раствора, отфильтровы- [c.278]

Определение о-нитрофенилизоцианата основано на реакции между изоцианатом и амином с образованием соответствующего производного мочевины. Избыток амина определяют титрованием [1]. Данный изоцианат в растворе разрушает смешанный индикатор и бромфеноловый синий, поэтому нами был подобран индикатор метилрот. Необходимо брать маленькую навеску о-нитрофенилизоцианата, иначе он окраши-1 ает раствор в желтый цвет, что создает затруднения в работе. [c.20]