Ацетоуксусная кислота кислотность

Объяснение недостаточно строгое даже будучи выведенной из плоскости кольца, ацетильная группа проявляет — / эффект (ср. рКа уксусной и ацетоуксусной кислот в табл. 8.1) и поэтому должна увеличивать кислотную ионизацию, — Прим. редактора.] [c.123]

Выше были рассмотрены случаи конденсации альдегидов в кислых средах, где СН-кислотной компонентой оказывалось ароматическое ядро (конденсация с фенолами). Такая конденсация с участием карбонильной группы и ароматического ядра, протекающая под влиянием кислотных агентов (в частном случае прототропно), лежит в основе многих конденсаций, приводящих к образованию карбо- и гетероциклических структур, например, нагревание фенилового эфира ацетоуксусной кислоты с серной кислотой приводит к синтезу кумарина. Аналогичный процесс атаки карбокатиона, образовавшегося при протонировании оксо-группы, лежит в основе синтеза хинолинов по Дебнер—Миллеру или изохинолинов по Померанцу—Фричу. [c.167]

Ацетоуксусный эфир и его производные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.218]

Другой особенностью ацетоуксусного эфира является его способность расщепляться, в зависимости от условий реакции, в двух направлениях в направлении образования кетонов (ке-тонное расщепление) и в направлении образования кислот (кислотное расщепление). [c.253]

Дикетен реагирует с водой при 50—100° С в присутствии кислотных или основных катализаторов. Конечными продуктами гидролиза являются ацетон и двуокись углерода (при промежуточном образовании ацетоуксусной кислоты). Эта реакция в отсутствие катализаторов даже при 100° С протекает крайне медленно. Со спиртами в присутствии катализаторов (алкоголяты натрия, третичные амины или бензолсульфо-кислота) дикетен образует различные эфиры ацетоуксусной кислоты. Многие эфиры, получаемые из дикетена, нельзя получить обычными методами синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты. Дикетен можно использовать для ацетоацетилирования оксикетонов, оксиальдегидов и оксиэфиров [122, 124] [c.729]

Ацетоуксусная кислота в свою очередь может быть подвергнута кислотному расщеплению [c.485]

В нем появляются кетоновые тела (ацетон, ацетоуксусная кислота, р-оксимасляная кислота)—продукты незавершенного обмена, снижается жирность и нередко повышается кислотность. [c.294]

Из оксокислот, объединяющих в себе свойства альдегидной (ке-тонной) и карбоксильной групп, следует выделить ацетоуксусную, кислоту. Ее особые свойства обусловлены высокой подвижностью атомов водорода метиленовой группы, испытывающей акцепторное влияние двух карбонильных групп. Кислотный характер группы СНп обнаруживается при экранировании карбоксильной группы путем превращения ее в сложноэфирную. Получаемый таким путем ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты), подобно малоновому, служит основой для целого ряда интересных превращений. [c.148]

Почки участвуют в регуляции кислотно-щелочного равновесия, изменяя выделение Н . Как уже было отмечено выше, pH мочи может изменяться в пределах от 4,6 до 8,0, т. е. концентрация Н в предельно кислой моче более чем в 1000 раз превышает концентрацию в предельно щелочной моче. Ионы водорода выделяются или в составе недиссоциированных кислот, например ацетоуксусной кислоты, или в составе NH (см. рис. 11.20). [c.397]

На этиловый эфир а-хлорпропионовой кислоты подействовали Na-ацетоуксусным эфиром. Полученное производное было подвергнуто кислотному расщеплению. Напишите уравнение реакции и назовите полученные вещества. [c.89]

Катонное и кислотное расщепление ацетоуксусного эфира. Реакция кетонного раси1,еиления заключается в гидролизе и последующем декарбоксилировании образовавшейся ацетоуксусной кислоты при нагревании. Реакцию проводят в присутствии разбавленных водных растворов кислот или щелочей [c.250]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Метил-2-хинолон [13]. Получают циклизацией анилида ацетоуксусной кислоты в условиях кислотного катализа, а 2-метил-4-хинолон [90] получают термической циклизацией эфиров Р-аннлинокротоновой кислоты. [c.395]

Реакция со спиртами. Дикетен реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, причем реакция носит общий характер. Уилсмор и Чик [260], впервые осуществившие эту реакцию, применяли раствор этилата натрия в спирте для получения натрийацетоуксусного эфира (они неправильно трактовали течение реакции [261]) алкоголяты натрия (0,5— 1,0%) широко применялись в качестве катализаторов и в других случаях [152]. Третичные амины, в особенности триметиламин и триэтиламин, нашли применение как удобные катализаторы (0,1—0,5%) для ацетоацетилирования самых разнообразных спиртов [159, 161, 162]. При этом в большинстве случаев не нужно удалять амин из реакционной смеси перед перегонкой сложного эфира. Применялись и кислотные катализаторы, например бензолсульфокислота [26, 261], но в этом случае перед перегонкой продукта, реакции необходимо отмыть катализатор. [c.232]

Реакция с фенолами. Фенолы можно этерифицировать дикетеном в присутствии кислотного или, лучше, основного катализатора [166, 196, 197]. Однако ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты обычно нестойки твердые эфиры при хранении в течение нескольких недель часто разжижаются с выделением исходного фенола. При перегонке ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты бурно разлагаются с образованием дегидрацетовой кислоты и фенола. Особенно легко разложение происходит в случае исходных фенолов с сильно отрицательными заместителями. Так, при взаимодействии метилсалицилата с дикетеном в присутствии триэтиламина при 60° непосредственно образуется де-гидрацетовая кислота. Во многих случаях ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты при обработке серной кислотой циклизуются в кумарины с выходами, обычно близкими к выходам кумаринов из соответствующих фенолов и ацетоуксусного эфира по реакции Пехмана. С особенно хорошими выходами кумарины получают из ацетоуксусного эфира и резорцина (85%), пирогаллола (697о), л1-крезола (75%), п-крезола (71%), 3,4-ксиленола (87%) и а-нафтола (100%). [c.234]

В настоящее время имеются три промышленных метода синтеза р-ионона I из дегидролиналоола LXXIII, показанные на схеме (см. стр. 149). При перегруппировках пропаргилового эфира ацетоуксусной кислоты (см. раздел Перегруппировки аллилового и пропаргилового эфиров ацетоуксусной кислоты , стр. 148) и пропаргилового эфира енола не происходит образования цитраля в качестве промежуточного соединения. Однако его можно получить с высоким выходом из дегидролиналилацетата, как описано в разделе Реакция Нефа (стр. 132). Все три метода приводят к получению псевдоионона, который циклизуется в р-ионон при тщательно контролируемой кислотности среды 127, 87, 203, 2791. [c.150]

Особенно явно метаболический ацидоз проявляется у больных тяжелой формой диабета и не получающих инсулина. Увеличение кислотности обусловлено поступлением в кровь больших количеств кетоновых тел. В ответ на постоянную выработку кетоновых тел ( 3-оксимасляной и ацетоуксусной кислот) в организме компенсаторно снижается концентрация Н2СО3—донора протонов в бикарбонатной буферной системе. Снижение концентрации Н СОз достигается в результате ускоренного выделения СО, легкими (напомним, что Н,СОз обратимо диссоциирует на СО, и Н,0). Однако при тяжелом диабете для компенсации ацидоза легкие должны выделять настолько большие количества СО,, что концентрация Н,СОз и НСО3 становится крайне низкой и буферная емкость крови значительно уменьшается. Все это приводит к неблагоприятным для организма последствиям. Нри метаболическом ацидозе кислотность мочи и концентрация аммиака в моче увеличены. [c.590]

В качестве примеров простейших азокрасителей приведем Кислотный оранжевый (см. стр. 235), содержащий ароматические остатки, Кислотный желтый светопрочный (1), в состав которого входит гетероцикл — пиразол, и Пигмент желтый светопрочный (2), в котором азогруппа связана с алифатическим углеродом ани-лида ацетоуксусной кислоты [c.265]

Рассмотренную реакцию можно использовать для синтеза а-дикетонов, например диацетила. Исходными веществами в этом случае являются алкилацетоуксусные эфиры. Полученный нитрозоэфир при кислотном гидролизе дает соответствующую кислоту, которая, как и сама ацетоуксусная кислота, легко декарбоксилируется (кетонное расщепление). [c.478]

Ацилирование применяется либо для временной защиты аминогруппы, которая в последующем омыляется (см. нитрование анилина и толуидина, стр. 30, 31), либо для получения соединений, в которых ацильная группа сохраняется при всех превращениях этого соединения — вплоть до образования готового красителя (азотолы, ари-лиды ацетоуксусной кислоты, красители кислотный ярко-красный, кислотный однохром оливковый Ж, кубовые желтые ЖХ и 23Х). [c.97]

Характерной реакцией эфиров карбоновых кислот, обусловленной их а-СН-кислотностью, является реакция сложноэфирной конденсации Кляйзена (1887 г.). Эта реакция ведет к получению эфиров -кетокарбоно-вых кислот, в классическом варианте конденсация этилацетата проводится в присутствии этоксида натрия продуктом реакции является этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ацетоуксусный эфир). [c.262]

Спирты реагируют с диазометаном только в особых условиях легкость метилирования увеличивается с усилением кислотного характера гидроксильной группы ( R, 23, 193). Оксимы образуют 0-метиловые эфиры. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты медленно реагирует с диазометаном, образуя этиловый эфир -метоксикротоповой кислоты. [c.135]

В одной из предложенных схем [5, 6] для построения углеродного скелета со-оксикарбоновой кислоты была применена реакция конденсации а, со-дигалоидопроизводного с двумя молекулами ацетоуксусного эфира. Кислотное расщепление продукта конденсации приводило к а, -дикарбоновой кислоте, содержащей на четыре атома углерода больше, чем исходное дигалоидопроизводное. После того как был разработан удобный метод получения алкплацетоуксусных эфиров непосредственным алкилированием натрийацетоуксусного эфира, получаемого при сложноэфирной конденсации этилацетата под влиянием этилата натрия, который готовится из спирта и щелочи [7], эта стадия может быть осуществлена очень просто. [c.9]

Краситель Кислотный ярко-оранжевый 4К (КИ 23255) получают азосочетанием бисдиазотированного лг-толидина вначале с анилидом ацетоуксусной кислоты и затем с Г-кислотой. Примечательно то, что, как и в случае Кислотного желтого (см. выше), оба бензольных кольца вследствие пространственных затруднений, вызываемых метильными группами, не располагаются в одной плоскости. Отсюда прерыв сопряжения и отсутствие субстантивных свойств и высокий цвет красителя. [c.70]

Красители, выбирающиеся из сильнокислых ванн. К желтым красителям принадлежит Кислотный желтый 4КМ КИ 13900), получающийся, как почти все красители этой группы, из производных о-аминофенола (и нафтола). В качестве азосоставляющей для его синтеза применяют анилид ацетоуксусной кислоты [c.89]

Аналогичным образом металлизируют и другие моноазокрасители. Подбирая подходящие исходные азосоед инения, можно получить металлсодержащие красители всех цветов. Например, желтые — Кислотный желтый 4КМ [(164) 3-амино-2-гидрокси-5-нитробензолсульфокислота->-анилид ацетоуксусной кислоты ] и Хромолан желтый Г [(165) 5-амино-2-хлорбензолсульфокисло-та- -салициловая кислота хромирование без углубления цве- [c.364]

Аналогичным образом металлизируют и другие моноаэокрасители. При хромировании красителей ряда бензолазоацетоацетарилидов и не изменяющих цвета при комплексообразовании красителей с остатками салициловой кислоты образуются металлсодержащие красители желтого цвета, например Кислотный желтый КМ (из 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфо-кислоты и анилида ацетоуксусной кислоты) и Хромолановьтй желтый Г (из 4-хлоранилин-З-сульфокислоты и салициловой кислоты) [c.275]